Учет влияния неизмеряемых компонентов и трудноконтролируемых факторов на результаты рентгенофлуоресцентного анализа

• Автор: Цветянский, Александр Леонидович
• Шифр специальности: 01.04.07, 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 228 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1 ЭКСПРЕССНЫЕ СПОСОБЫ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Обзор
1.1 Способ теоретических поправок и принципы исправления на межэлементные взаимодействия

1.2 Использование интенсивности рассеянного первичного рентгеновского излучения.

1.3 Способы определения состава твердотельных пленок, покрытий поверхностей сложной формы
1.4 Возможности учета влияния неизмеряемых компонентов и трудно контролируемых факторов

2 СПОСОБ РФА НА ОСНОВЕ РАССЕЯННОГО ИЗЛУЧЕНИЯ

ДВУХ ЭНЕРГИЙ

2.1 Зависимость отношения интенсивностей когерентно и некогерентно рассеянного первичного рентгеновского излучения от массового коэффициента рассеяния
образца.
2.2 Массовый коэффициент рассеяния в области аномального рассеяния.
2.3 Определение больших содержаний элемента с использованием интенсивностей рассеяния двух
энергий..
2.4 Выводы второй главы
3 СПОСОБ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПОПРАВОК, УЧИТЫВАЮЩИЙ ВЛИЯНИЕ НЕИЗМЕРЯЕМЫХ КОМ1ЮНЕНТОВ.
3.1 Использование рассеянного рентгеновского излучения для
учета влияния неизмеряемых компонентов образца
3.2 Применение нормировочной суммы в способе
теоретических поправок
3.3 Упрощенное выражение для расчета о тносительного вклада
избирательного возбуждения и его учет при рентгенофлуоресцентном анализе способом теоретических поправок
3.3.1 Обоснование и экспериментальная проверка
3.3.2 Учета эффекта избирательного возбуждения при РФЛ способом теоретических поправок.
3.4 Выводы третьей главы
4 СПОСОБЫ РФА ПЛЕНОК И ПОКРЫТИЙ СЛОЖНОЙ КОНФИГУРАЦИИ С УЧЕТОМ МАТРИЧНЫХ ЭФФЕКТОВ
4.1 Вывод выражения для эффективной длины волны Лэ
4.2 Способ теоретических поправок анализа пленок при
значительных изменениях состава и поверхностной плотности.
4.3 Применение нелинейных уравнений связи при РФА
рентгеноненасыщенных образцов.
4.4 Определение соотношения в сплавах
сверхпроводящих покрытий поверхностей сложной конфигурации
4.5 Выводы четвертой главы
5 ПРОГРАММНОМЕТОДИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ РФА МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ
5.1 Разработка программнометодического обеспечения РФА
многокомпонентных материалов
5.2 Использование программнометодического обеспечения при
решении практических задач
5.2.1 Рентгенофлуоресцентное определение состава рутенатов
5.2.2 Рентгенофлуоресцентное определение больших содержаний иттрия в редкоземельных онцентратах
5.2.3 Рентгенофлуоресцентный контроль технологии получения ферритовгранатов.
5.3 Выводы пятой главы
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Я соответственно элементом у и всей пробой; ^ — массовые коэффициенты ослабления аналитической линии Я,- всей пробой; /(Я) — спектральная интенсивность тормозного излучения; Я о — длина волны коротковолновой границы тормозного спектра; Яд1 — длина волны с? С - весовая концентрация элемента ? Гу - коэффициенты, включающие в себя аппаратурные и фундаментальные параметры и зависящие только от элементов ? С* — весовая концентрация элемента 3 в пробе. Интенсивность /,• вырождена относительно различных наборов С*(/= ••*••• М)> поэтому зависимость С; от /? СП = ^ чтобы функция С? С°/. С°,. Ограничиваясь линейными или квадратичными членами ряда, получают выражение /”сп, при этом коэффициенты ряда называют коэффициентами межэлементных влияний. Они рассчитываются теоретически для известной точки С с использованием выражения (1. Конкретная реализация того или иного способа введения теоретических поправок зависит не только от выбора точки разложения и учета числа членов ряда [3], но и от выбора вида функции <р(/*), а также физической интерпретации коэффициентов разложения. Выбор точки разложения определяет интегральную или дифференциальную форму представления коэффициентов. Интегральную форму получают разложением (рОд в граничных точках области концентраций (С* = 1, С) = Ск = 0), а дифференциальную - в произвольной точке, соответствующей опорному образцу. В зарубежной литературе для обозначения формы представления коэффициентов влияния используют соответственно термины «метод альфа-коэффициентов» и «метод дельта-коэффициентов» [3]. Авторы обзора [6], очевидно, имея в виду итерационный характер расчета концентраций в уравнениях, базирующихся на разложении (1. Однако, учитывая способ определения коэффициентов, а не способ расчета концентраций и, тем более, буквенные обозначения коэффициентов, целесообразней было бы распространить на данный подход термин «способ теоретических поправок», который в настоящее время обозначает только способы, использующие дифференциальную форму представления коэффициентов. Первоначально способ был предложен в работе Шираивы и Фуджино [] и развит в работах Ионга [], Ревенко[], Калинина [], Дуймакаева [] и др. С.1 = /(/,), разложена функция интенсивности определяемого элемента. Коэффициенты влияния С? Оно осуществляется за счет некоторого элемента матрицы, составляющего се основу (в сталях, например, в качестве такого элемента можно выбрать железо). Производная ау определяется* численно из выражения (1. Выражения (1. Расчет коэффициентов Ь0і Ьг и Ь2 производится методом наименьших квадратов на модельных значениях интенсивностей. Для реализации такого подхода необходимы образцы с известным составом, при этом измеряться должны аналитические линии всех элементов входящих в матрицу. К недостаткам такого подхода следует отнести сложность выбора элемента, составляющего основу химического состава образца, в отличие от сталей и сплавов, где таким элементом является железо (Ре ~ %), а так же зависимость коэффициентов влияния ссу от химического состава образца. Примером возможного учета изменения коэффициентов аот химического состава и условий измерений являются работы [-]. В этом плане представляется физически более обоснованной так называемая модель «сжимаемого образца», предложенная Ш. И.Дуймакаевым [,]. Согласно этой модели, увеличение концентрации элемента ] происходит за счет соответствующего «сжатия» всей пробы, то есть концентрации остальных элементов матрицы синхронно уменьшаются в той же пропорции. Добавим, что по существу соотношение (1. Индекс «сж» относится к «сжатому» образцу. Коэффициенты <Хц зависят от точки разложения, т. Следует обратить внимание на то, что авторы не оценивали влияние значения коэффициента «сжатия» пробы на результаты определений, что, как нам кажется, является важным. В работе [] было предложено рассматривать «сжатую» пробу как «квазибинарную»,. А*) излучений соответственно в опорном образце и элементом у. Ослабляющие характеристики предложено оценивать по обратным удельным интенсивностям, рассчитанным по полной формуле (1. Дд і и и] .