Инверсионная вольтамперометрия тиолов, органических сульфидов и разработка методик их определения в объектах окружающей среды

• Автор: Лейтес, Елена Анатольевна
• Шифр специальности: 11.00.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ В АНАЛИЗЕ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, В ТОМ ЧИСЛЕ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ .

1.1. Некоторые химические свойства тиолов и органических сульфидов

1.2. Аналитические возможности современных физикохимических методов в анализе сероорганических веществ, в том числе в объектах окружающей среды

1.3. Электрохимические методы определения сероорганических соединений.

1.3.1. Применение инверсиоиновольтамперометрических методов в анализе сероорганических веществ.

1.4. Способы повышения чувствительности метода инверсионной вольтамперометрии

1.5. Формулировка задач исследования.

ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСА ВЫСОКОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ МЕТОДИК АНАЛИЗА ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД НА СОДЕРЖАНИЕ ТИОЛОВ И ОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ МЕТОДОМ

ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ.

2.1 Аппаратурное оформление и методика проведения инвсрсионно
вольтамперометрического определения сероорганических соединений
2.1.1. Приборы, электроды, ячейка
2.1.2. Методика проведения эксперимента
2.2. Установление условий определения сероорганических соединений методом инверсионной вольтамперометрии
2.2.1. Электрохимическое поведение сероорганических веществ
2.2.2. Инверсионновольтамперометрическое поведение тиолов
2.2.3. Инверсионновольтамперометрическое поведение органических сульфидов
2.3. Определение некоторых физикохимических констант малорастворимых сероорганических соединений с ртутью, имеющих аналитическое значение.
ГЛАВА 3. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ИНВЕРСИОННОЙ
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ
ВЕЩЕСТВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
3.1. Метрологическая оценка экспериментальных данных. Оценка нижней границы определяемых содержаний сероорганических соединений
3.2. Исследование взаимного влияния веществ и посторонних ионов на определение тиолов и органических сульфидов
3.3. Снижение нижней границы определяемых содержаний тиолов
3.4. Снижение нижней границы определяемых содержаний диметилсульфида
3.5. Определение некоторых физикохимических характеристик комплексного соединения диметилсульфида с хлоридом ртути II
3.6. Определение диметилсульфида в присутствии хлорида или нитрата ртути II.
3.7. Определение суммарного содержания тиолов
3.8. Определение сероорганических веществ в природных, сточных водах и других объектах.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Среди органических соединений серы сульфиды по своим свойствам наиболее близки к соответствующим кислородным аналогам ,. Химические свойства органических сульфидов определяются главным образом большой подвижностью электронной системы атомов серы. Они легко образуют донорноакцепторные комплексы с различными ионами металлов, с галогенами и кислотами Льюиса. Так, тиоэфиры присоединяют соли тяжелых металлов Рг, Рс1, Щ с образованием кристаллических продуктов, например, ккЩС. К тиоэфирам также легко присоединяются алкилгалогениды и алкилсульфаты. Тиоэфиры легко окисляются например НХЮ3 до сульфоксидов. Эта реакция может быть использована для количественного определения тиоэфиров. Диалкилсульфиды в газовой фазе разлагаются при С на сероводород и соответствующие алкены. Они стабильны при С . Аналитические возможности современных физикохимических методов в анализе сероорганических веществ в объектах окружающей среды. Задачи, связанные с охраной окружающей среды, требуют наличия высокочувствительных, оперативных и надежных методов количественного определения токсичных веществ, в том числе серосодержащих. Весьма ограниченное число методов определения органических сульфидов табл. Например, до конца семидесятых годов в литературе не описаны достаточно чувствительные и избирательные методы определения диметилсульфида. Обычно анализ проводится по методу Лурье ,, который позволяет определять диметилсульфид от 5 до 0 мгл. В то же время предельно допустимая концентрация в воде водоема 0, мгл или 1, IV. Содержание диметилсульфида в стоках целлюлознобумажных заводов не должно превышать 0, мгл, а после комплексной очистки 0, мгл . По другим источникам после комплексной очистки стоков в них обычно содержится 0,0, мгл диметилсульфида, суммарное содержание органических сульфидов составляет 0, 0, мгл . Для определения органических сульфидов на требуемом уровне концентраций существующими методами требуется ряд дополнительных операций по концентрированию данных веществ, что не всегда является приемлемым и удобным. Количество публикаций по определению тиолов несравнимо больше, чем по определению органических сульфидов и две трети из них относятся к газохроматографическому методу. Метод используется в основном для определения низших тиолов СГС4, поскольку первый член гомологического ряда метантиол газ, а соединения С2С4 летучие жидкости. Отбор проб для газохроматографического определения проводят специальными шприцами ,, если концентрация тиолов значительна. Определение следовых количеств серосодержащих соединений требует предварительного концентрирования. Для этого используют метод газовой экстракции, вымораживание летучих компонентов в ловушках, охлаждаемых сжиженными газами, адсорбцию на активированных углях , молекулярных ситах цеолитах , пористых полимерах. Из пористых полимеров применяют тенакс бС, тенакс ТА, хромосорбы 1, 3, 7, порапаки Н, Т, 3 и амберлитовые смолы ХА Д4, ХАД7 . Для десорбции тиолов с твердых сорбентов наиболее часто используют термодесорбцию. К недостаткам метода следует отнести длительность ввода компонентов в колонку, что приводит к ухудшению эффективности разделения и невозможности повторения анализа данной пробы, а также значительное влияние воды, содержащейся в анализируемой пробе и газеносителе . Из детекторов в анализе тиолов и органических сульфидов наиболее часто применяются пламеннофотометрические , которые характеризуются большой чувствительностью, а также хемилюминесцентные ,, 7, детекторы с использованием ионселективных электродов и массспектрометрические . Условия газохроматографического определения тиолов приведены в таблице приложение. Массспектрометрический метод анализа позволяет определять тиолы в объектах окружающей среды на уровне предельнодопустимых концентраций ПДК без предварительного концентрирования г . Сведений по определению этим методом органических сульфидов не найдено. При хроматомассспектрометрическом определении ионизацию сероорганических соединений проводили электронным ударом и химической ионизацией.