Природоохранная технология переработки хлорбензолов, отходов производств хлорбензола и линдана

• Автор: Попов, Сергей Анатольевич
• Шифр специальности: 11.00.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Б. м.
• Количество страниц: 127 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Литературный обзор

Введение
1.1 Каталитический гидрогенолиз перспективный путь создания природоохранных технологий в промышленном хлорорганическом синтезе
1.2 Методические аспекты исследования процесса переработки отходов производств хлорбензола и линдана каталитическим гидрогенолизом

2. Методика исследований

2.1 Методика исследования влияния параметров концентрации активного компонента и природы носителя на активность, селективность и стабильность работы катализаторов в процессе гидрогенолиза отходов производств хлорбензола, линдана и модельных хлорбензолов

2.2 Методика исследований активности катализаторов импульсным мегодом

2.3 Методика исследования кинетики гидрогенолиза хлорбензолов

2.4 Приготовление катализаторов гидрогенолиза хлорбензолов и подготовка их к работе

2.5 Методика анализов продуктов гидрогенолиза отходов произ

водств хлорбензола, линдана и модельных хлорбензолов
2.6 Исходные вещества, их приготовление, очистка, критерии чистоты
3. Выбор катализатора гидрогенолиза отходов производств хлорбензола и линдана
4. Выбор способа подготовки и регенерации Рс1уА0з, катализаторов переработки отходов производств хлорбензола и линдана
5 Кинетика гидрогенолиза хлорбензолов на Рс1уА
5.1 Результаты экспериментов и их обработка
5.2 Обсуждение результатов
6 Технология природоохранного способа производства хлорбензо
ла. Технологоэкономическое обоснование разработанного процесса
6.1 6.1 Модельные технологические эксперименты по пераработке
отходов производств хлорбензола и линдана
6.2 Тсхнологоэкономичсская оптимизация реакционного
узла гидрогенолиза отходов производства хлорбензола
Заключение
Список литературы


Для многотоннажных процессов, к которым относятся большинство производств хлорорганических продуктов, газофазный каталитический гидрогенолиз более предпочтителен , . Имеющиеся в литературе данные показывают, что наиболее перспективными катализаторами гидродехлорирования являются элементы, а также некоторые другие металлы , . Наиболее часто упоминаются металлы УБ, У1Б, УПБ, VIII,, УШ2, УШ3 и 1Б Р1, Р, РЬ, Яи, 1г, Об, , Со, Ре, Ре, Мп, Мо, , Сг, V, Си, , Аи. Существует ряд работ, посвященных сравнительной оценке активностей различных каталитических систем в реакции гидродехлорирования , , , , , , , . На основе анализа экспериментальных данных, представленных в этих работах, можно сделать вывод что Р1 и Р являются наиболее перспективными для использования в процессах гидрогенолиза связи СНа1. Исследованы ряды активности некоторых металлов в отдельных процессах гидрогенолиза. Джмоль для ЯЬ до ,5 кДжмоль для Ад. Более ранний цикл работ , по гидрогенолизу гретбутилхлорида на напыленных пленках металлов, подтверждая близкие активности Р1, ЯЬ и Р, отмечает и близкие значения энергии активации ,3 кДжмоль для Р и ,5 кДжмоль для Р1. Следуег, однако, осторожно относиться к результатам работы , полученным в нестационарных условиях в нсидсальном реакторе. Разработки по другим каталитическим системам носят эпизодический характер. Так, показана возможность использования солей меди и рутения в качестве каталитических систем гидрогенолиза С2Н3С, гсксахлорциклогексана, С6Н3С1з и СбСЦ , . Показана также перспекгивность применения и Со в процессах гидродехлорирования , , , , , , причем Со демонстрировал значительную избирательность при разрыве связи СС1 как для хлораренов, так и для хлоралканов, однако содержание указанных металлов в используемых каталитических системах приблизительно на порядок выше по сравнению с Р или Р . Последний факг не снимает проблему поиска более дешевых, по сравнению с благородными металлами, катализаторов переходных металлов. Попытки систематизировать данные об активности различных металлов в реакциях гидрогенолиза связи СС1 привели к двум трактовкам. СС1 и размера элементарной ячейки кристаллической решетки катализатора . Такая точка зрения, основанная на мультиплетной теории катализа, подтверждается доминирующим вкладом в изменение удельной активности единичных атомов энтропийного фактора при переходе от одного металла к другому. Работы , , , , , , , , посвящены поиску модифицирующих добавок, позволяющих варьировать избирательное действие катализатора по отдельным компонентам. Так, добавление Я и к Рс1содержащему катализатору гидрогенолиза тетрахлорметана приводило к увеличению селективности по хлорметану и хлороформу, в отличие от чистого Рска гализатора, который давал в основном продукты полного восстановления . Круг промотирующих добавок для каталитических систем гидрогенолиза достаточно широк. V, Сг, Мо, , В, Си, А1 и т. Р, Ая, 8Ь , соли и оксиды А1, В и Т , фосфины и фосфаты , соли, оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов , . Принципиальная рактовка результатов о влиянии модифицирующих добавок дана в работе . Авторы, пользуясь современной аппаратурной базой, показали, что для случая гидрогенолиза хлорбензола влияние модификаторов заключается в электронном взаимодействии атомов последнего с атомами основною металла Рс в кластерах и изменении значений уровней Ферми 1элекфонов палладия, которые, повидимому, и являются ответственными за каталитическую активность Рс. Анализ литературы указывает на возможность использования как сплошных катализаторов фольга, скелетные катализаторы и т. Значительные технологические преимущества нанесенных катализаторов обусловливают их более широкое использование. В различных работах предлагают к использованию широкий спектр возможных носителей как природных, так и синтетических, но наиболее часто упоминаемыми являются оксиды алюминия различных модификаций особенно умодификация силикагели, активированные угли , , , , , , , , . Авторы работы приводят интересные результаты влияния носителя А на изменение каталитической активности в ряду металлов группы платины в реакции гидрогенолиза этана.