Получение алюмосодержащих материалов для экологически безопасного дубления кож из отходов переработки апатито-нефелиновых руд

• Автор: Маслова, Марина Валентиновна
• Шифр специальности: 11.00.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Апатиты
• Количество страниц: 209 с. : ил.

Устойчивость к действию щелочей дубящих растворов имеет большое значение в кожевенном производстве для проведения дубильных операций и нейтрализации. Повышение растворов ведет к изменению состава дубящих комплексов. Оксогидроксоформы титана1У в силу своих больших размеров с трудом проникают в толщу голья, что вызывает замедление процесса дубления и отрицательно сказывается на качестве кож . Для повышения стабильности дубящих комплексов титана1У разработан метод получения дубителя путем упаривания раствора СТА в присутствии добавок аммония, снижающего скорость гидролитического осаждения титана . В литературе достаточно подробно описано комплексообразование титанаУ с органическими аддендами . На основании данных о составах комплексов и их константах устойчивости можно сделать вывод, что лактаты, тартраты, цитраты и фталаты могут успешно использоваться в качестве стабилизирующих агентов для титанового дубителя. В работе Ковингтона показано, что использование цитрата натрия стабилизирует СТА и препятствует осаждению ТЮ2. Цитраты добавляются в дубящую ванну одновременно с титановой солью, благодаря чему достигается поглощение титана кожей. Аналогично использовался и фталат натрия. Можно непосредственно получать титаноорганические дубящие растворы. Так, для получения лактата титана смешивают водные растворы лактата кальция и СТА с последующим отделением лактата титана от нерастворимого остатка . Проводились работы по получению дубящих растворов на основе СТА с молочной кислотой . Но эти работы не получили дальнейшего развития, т. СТА уменьшают степень координационного сродства к функциональным группам коллагена, тем самым снижая эффект дубления. Одним из направлений повышения устойчивости дубящих комплексов титанаУ является получение комбинированных дубителей, содержащих дубящие компоненты в химически связанном состоянии, в частности титаноциркониевый дуби тель на основе СТА . Такой дубитель состоит из двух фаз аммонийтитанилсульфата, содержащего 0,1 i и аммонийцирконилсульфата, содержащего 0. ТЮ2. Соединения циркония, обладающие большей устойчивостью, стабилизируют титанУ в растворе. Комбинация дубящих агентов по сравнению с действием каждого из них в отдельности создает синергитический эффекг, заключающийся в повышении термостойкости кож при сохранении эластичности, присущей титановым кожам, и приобретение достаточной жесткости за счет действия циркония. Значительный интерес представляет применение титанового дубителя для дубления кож верха обуви, позволяющее использовать для этих целей малоценные виды кожевенного сырья рыхлые овчины, шкуры крупного рогатого скота тяжелых развесов. Поскольку дубление кож верха обуви проходит при более высоких значениях , устойчивость соединений титана1У приобретает актуальное значение. Цирконий1У, прочно связывающийся с коллагеном кожи, что выражается в уплотнении и приобретении жесткости кожевой ткани, малопригоден для этих целей. Изложенное показывает, что имеется необходимость поиска новых экологически чистых минеральных дубителей, обладающих устойчивыми дубящими комплексами, для выработки как жестких, так и особенно мягких кож. Физикохимическое изучение сульфатов титана и выяснение состояния этого элемента в растворах неорганических кислот имеет существенное значение как в связи с сернокислотной переработкой титанового сырья, так и самостоятельного применения сернокислых растворов титана1У в качестве дубителя. В водных растворах титан находится преимущественно в 4х валентном состоянии. Сродство ионов Т к кислороду настолько велико, что комплексы титана1У практически всегда содержат кислород и образуют в растворах цепи с гидроксильными иили кислородными мостиками . В растворах титан1У может находиться в форме простых и комплексных ионов, а также в коллоиднодисперсном состоянии рис. Превалирование той или иной формы зависит от условий получения и хранения раствора, его концентрации, содержания примесей и других факторов. Способность ПГУ вступать в типичные ионные реакции, например в окислительновосстановительные, свидетельствует о том, что в растворах сернокислые соли диссоциируют на катионы и анионы .