Особенности уничтожения металло- и хлорсодержащих пестицидов жидкофазным способом

• Автор: Волгина, Татьяна Николаевна
• Шифр специальности: 03.00.16
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Барнаул
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ПРИНЯТЫХ В ТЕКСТЕ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ПУТИ РАСПРОСТРАНЕНИЯ И

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ЯДОХИМИКАТОВ.

1.1. Основные пути распространения пестицидов в атмосфере

1.2. Основные пути распространения пестицидов в гидросфере

и. Основные пути распространения пестицидов в почве.

1.3.1. Испарение пестицидов в атмосферу.

1.3.2. Сорбция пестицидов в различных почвах

1.3.3. Поглощение пестицидов микроорганизмами.

1.3.4. Поглощение пестицидов растениями.
1.4. Основные пути превращения пестицидов в объектах окружающей среды.
1.4.1. Действие микроорганизмов на пестициды
1.4.2. Гидролиз пестицидов
1.4.3. Окисление пестицидов.
1.5. Современные методы обезвреживания пестицидов.
1.5.1. Обезвреживание товарных форм некондиционных пестицидов.
1.5.2. Обезвреживание разбавленных растворов пестицидов.
1.6. Окислениие органических веществ под действием электрохимически генерированных окислителей.
1.6.1. Электрохимический синтез окислителей в водных растворах серной кислоты и е солей.
1.6.2. Непрямое электроокисление органических соединений
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Объекты исследования.
2.2. Схема лабораторной установки обезвреживания пестицидов.
2.3. Аналитические методы контроля
2.3.1. Спектральные методы
2.3.2. Электрохимические методы.
2.3.3. Титриметричсские методы
2.3.4. Методика потенциометрического определения ХПК
2.3.5. Методика газохроматографического определения карбоновых кислот.
2.3.6. Методика качественного определения сероуглерода
2.4. Математическая обработка экспериментальных данных
2.4.1. Статистическая обработка прямолинейных зависимостей
2.5.2. Описательная статистика
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ДДТ В
ПОДЗЕМНЫХ ЗАХОРОНЕНИЯХ
ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА КОНСТРУКЦИИ РЕАКТОРА
УНИЧТОЖЕНИЯ МЕТАЛЛО И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ ЖИДКОФАЗНЫМ СПОСОБОМ.
4.1. Обоснование выбора конструкции основного аппарата
4.1.1. Исследование необходимости разделения катодного и анодного пространства в реакторе обезврсживанияпестицидов.
4.1.2. Исследование устойчивости материалов электродов в окислительной среде
4.1.3. Исследование влияния перемешивания на процесс окисления пестицидов и восстановлении ионов металла
4.1.4. Влияние температуры на процесс окисления пестицидов и
восстановления ионов металла.
4.2. Исследование влияния электролита на процесс окисления пестицидов.
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО
ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛО И ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ
8.1. Исследование процесса жидкофазного окисления пестицида гранозан
5.1.1. Исследование процесса жидкофазного окисления этилмеркурхлорида
5.1.2. Исследование процесса жидкофазного окисления красителей.
5.1.3. Исследование процесса удаления органических составляющих пестицида гранозан с поверхности талька
5.2. Исследование процесса жидкофазного окисления пестицида цинеб
5.2.1. Этиленбисдитиокарбамат цинка
5.3. Исследование процесса жидкофазного окисления хлорорганических пестицидов.
ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ЖИДКОФАЗНОГО
ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛОИ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ
6.1. Исследование влияния технологических параметров на состав и количество окислительной системы
6.2. Исследование влияния технологических параметров на скорость окисления органических составляющих пестицидов и восстановления ионов металлов.
6.3. Исследование процесса обезвреживания товарных форм металло и хлосодержащих пестицидов.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК.
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ПРИНЯТЫХ В ТЕКСТЕ
СОЗ стойкие органические загрязнители
СДЯВ сильнодействующие ядовитые вещества
ХОП хлорорганичсские пестициды
ЭМХ этилмеркур хлорид
РС родамин С
РЖ родамин Ж
ФК фиолетовый К
ЭБ ДКЦ этиленбисдитиокарбамат цинка
ТБФ трибутилфосфат
ДДТ дихлордифенилтрихлоэтан
ДДЭ 1,1 дихлор2,2биспхлорфенилэтилен
ДДД 4,дихлордифенилдихлорметилметан
ДДА дихлорфенилуксусная кислота
ГХЦГ гексахлорциююгексан
2,4 Д 2,4 дихлорфеноксиуксусная кислота
2М 4Х 2 метил, 4 хлорфеноксиуксусная кислота
ЭТМ этилентиомочивина
УФ ультрофиолет
ЭИР электроимлульсный разряд
ОВП окислителыювосстановительный потенциал
ХПК химическое поглощение кислорода
КОРЭ комплекс окислителей регенерируемых электрохимически
ВВЕДЕНИЕ
Биосфера, весьма динамичная планетарная экосистема, во все периоды своего эволюционного развития постоянно изменялась под воздействием различных природных процессов. В результате длительной эволюции биосфера выработала способность к саморегуляции и нейтрализации негативных процессов. Однако по мере возникновения, совершенствования и распространения новых технологий планетарная экосистема все в большей степени стала испытывать влияние новых небывалых по силе, мощности и разнообразию антропогенных воздействий. Эколог Б. Коммонер одним из основных видов вмешательства человека в экологические процессы считает рост ядовитых отходов промышленных предприятий. Приоритет, как в локальном, так и в глобальном масштабе, ученые отдают диоксинам, тяжелым металлам и пестицидам.
Актуальность


При распыливании димеотата содержание его в воздухе превышает ПДК 0,3 мгм3 в 7 раз на 3й день и в 2 раза на 9й день после авиаобработки хлопковых полей i, . Находясь в воздухе пестициды, претерпевают очень медленное разрушение, поэтому, переходя из атмосферы в почву и водоемы, происходит их накопление в различных видах организмов, откуда они могут попадать в пищевые цепи человека. Экотоксикологические исследования показали, что концентрации пестицидов в атмосферном воздухе даже в процессе их переноса на большие расстояния достаточны для проявления токсического действия на микроорганизмы i, , насекомых v, , членистоногих , , животных Бутаков, и человека Врочинский, , . Исследователи , установили, что для ряда территорий процесс нахождения пестицидов в воздухе является циклическим и зависит от времени года. Содержание пестицидов зимой были меньшими, чем в остальное время года. Наиболее часто обнаруживались ГХЦГ, ДДТ и хлордан , i, . Гидросфера является средой обитания очень большого числа видов живых организмов различного характера. Вода необходимый компонент жизни всех видов водных и наземных организмов и человека. Поэтому химическое загрязнение водных экосистем особенно токсичными органическими соединениями имеет особое значение. Пестициды и другие химические соединения могут попадать в водные объекты из атмосферы вместе с осадками или прямым осаждением в виде капель или твердых частиц или почвы в результате постепенного вымывания поверхностными стоками, дренажными и грунтовыми водами, а также в виде продуктов жизнедеятельности животных и человека. Кроме того, они могут попадать в водоемы в результате сноса ветром при авиационном опылении или опрыскивании растений, непосредственно внесением в водоемы и со сточными водами предприятий по производству пестицидов. Общая персистентность пестицидов в гидросфере зависит от растворимости их в воде, реакционной способности, поглощения их донным илом, растениями и животными, а также от климатических условий из которых важнейшими являются температура и солнечная радиация. На процесс распространения пестицидов в водных объектах значительное влияние оказывает температура, повышение или понижение которой приводит к увеличению или понижению растворимости того или иного соединения. Исследования, проводимые во Франции, показали, что атразин, диэтилатразин и симазин в наибольших концентрациях присутствует в реках в период с апреля по сентябрь. Изопротурон и диурон также в наиболее высоких концентрациях обнаруживались в пробах из этих рек с ноября по март ii, . В термальных минеральных водах 8 источников Греции в течение года март январь гг. Остатки пестицидов в основном ГХЦГ обнаружены в половине проб, однако все они не превышают максимально разрешенных концентраций, установленных Европейским Сообществом i, . Уникальные особенности таких экосистем как Берингово и Чукотское моря, а именно сильные холода, высокое содержание взвешенного вещества в воздухе и высокая летняя биологическая продуктивность привели к необычному циклу современных пестицидов хлорпирифоса, атразина, эндосульфана, трифлуралина, хлорталонила по сравнению с более умеренными широтами , . ГХЦГ в период гг. Арктики Галиулин, . Согласно официальным данным iv, по уровню загрязнения хлорорганическими пестицидами ХОП основные водные источники России можно расположить в следующий ряд восточная Арктика западная Арктика Тихий океан Балтийское море Каспийское море Черное море Байкал. Эстуарии Карского, Каспийского, Охотского и Баренцева морей получали большие количества изомеров гексахлорциклогексана. Совсем не обнаружены ГХЦГ в эстуариях ВосточноСибирского и Берингова морей. Что касается ДДТ, то установлено, что наибольшее количество пестицида сбрасывается с речными стоками в Карское, Каспийское, Охотское и Балтийское моря iv, . В донных отложениях содержание пестицидов снижается в значительно меньшей степени, чем в водной среде, поэтому они остаются источником вторичного загрязнения и представляют опасность для промысловой ихтиофауны моря , , . Со временем содержание пестицидов в донных отложениях возрастает , Семенов, . В табл.