Определение иода, свинца и селена в объектах окружающей среды в присутствии органических соединений методом инверсионной вольтамперометрии

• Автор: Федулов, Дмитрий Михайлович
• Шифр специальности: 03.00.16, 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 с. : ил.

1.1. Влияние поверхностноактивных веществ на электрохимические процессы

1.2. Вольтамперометрические методы определения иода, свинца, селена в объектах окружающей среды

1.2.1 Методы определения иода

1.2.2. Методы определения свинца

1.2.3. Методы определения селена

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Исследование условий электрокоицентрирования иода в присутствии поверхностноактивных веществ

3.1.1. Влияние природы и строения поверхностноактивных веществ

3.1.2. Выбор оптимальных условий регистрации вольтам л ерограмм при определении полида и иодата в объектах окружающей среды

3.1.3. Практическое применение

3.2. Исследование электрохимического поведения свпнцаН в присутствии поверхностноактивных веществ
3.2.1. Исследование механизма процесса разрядаионизации
свинца в присутствии поверхностноактивных веществ методом циклической вольтамперометрии
3.2.2. Применение системы с заменой раствора без размыкания цепи к изучению механизма процесса разрядаионизации свинца в присутствии поверхностноактивных веществ
3.2.3. Исследование раздельного влияния ПАВ на стадии электроосаждснпя и элсктрорастворенпя свинца методом циклической вольтамперометрии
3.2.4. Разработка методики удаления поверхностноактивных веществ с поверхности электрода для устранения мешающего влияния некоторых поверхностноактивных веществ
3.2.5. Практическое применение
3.3. Исследование электроконцентрирования селена1У на
модифицированном медью ртутнопленочном электроде и влияние на него поверхностноактивных веществ при анализе
природных вод
3.3.1. Инверсионная вольтам перометрия селена1У с
применением обычной 3х электродной схемы
3.3.2. Инверсионная вольтам перометрия сслеиа1У с
применением системы с заменой раствора
3.3.3. Влияние поверхностноактивных веществ и некоторых ионов па аналитический сигнал селена1У
3.3.4. Практическое применение
4. ВЫВОДЫ
5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
6. ПРИЛОЖЕНИЯ
6.1. Определение массовой концентрации иода в пищевых продуктах, продовольственном сырье, пищевых и биологически активных добавках на вольтампсрометричсскнм методом титульный лист МУК 4.1.
6.2. Свидетельство об аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации иода в пищевых продуктах, продовольственном сырье, пищевых и биологически активных добавках на вольтам перометрическом анализаторе ЭКОТЕСТ
ВВЕДЕНИЕ


Поэтому в
первом приближении можно принять пропорциональную зависимость между Лй и 0с некоторым коэффициентом пропорциональности
Ю
Формула согласуется с экспериментальными данными 4. Физический смысл коэффициента 5 отражает неоднородность поверхности, а также взаимодействия адсорбированных частиц между собой и разряжающимся ионом на поверхности электрода. Фрумкииа, а величина учитывает степень нарушения связен между адсорбированными молекулами при внедрении разряжающихся ионов а адсорбционный слой. Параметр 6 зависит от взаимного расположения адсорбированных диполей ПАП и электроактпвных частиц у поверхности электрода. А ехр ехрсгн Ер, ехрг . Величина 6 может принимать как положится мме, так и отрицательные значения. В последнем случае ингибирование электродного процесса может не наблюдаться за счет компенсации п 5. В большинстве случаев 6 положительна п соответствующая ей величина АС составляет кДжмоль 4. Это соотношение позволяет из опытных данных найти величины г п 6. Ддо . Эдо. Однако, если до зависит ог О нелинейно, то это приведет к непостоянному значению 6, поэтому при использовании уравнения необходимо учитывать нелинейную зависимость 5 от О. Что касается величины а, то вплоть до значений . Напротив, в области высоких заполнений помимо изменения а вплоть до пуля не исключено изменение лимитирующей стадии процесса 5. В условиях О 1 разряд па оставшейся свободной части поверхности уже не протекает. Вся поверхность занята адсорбатом, и значение О, определяемое как ГГ изменяется только за счет изменения ориентации адсорбированных молекул . Этот случай описывается тем же уравнением при условиях 0 при О 1 но 5 характеризует работу создания в адсорбционном слое поры, куда внедряется разряжающаяся частица в переходном состоянии. Стадия проникновения в этом случае может стать наиболее медленной частью процесса, при этом в области потенциала адсорбции может наблюдаться кинетический предельный ток проникновения. В работах 4, 6, 7 приводится ряд экспериментальных данных, указывающих на существенную роль анионов фона в ингибировании электродных процессов молекулами ПАВ. Это влияние описывается изменением параметров г и 5, но причины возникновения этих эффектов могут быть вызваны образованием ионных пар, анионных мостиков, а также высаливанием молекул ПАВ. С точки зрения аналитической химии, существенное значение имеет исследование влияния ПАВ на электродные процессы при определении элементов и соединений методом инверсионной вольтамперометрии. В ИВА источниками информации служат катодные или анодные вольтамнерограммы. I. Определяемое вещество концентрируют на поверхности индикаторною элекзрода в результате предварительного электролиза при постоянном потенциале Н, в течение определенного времени I,. Если условия элсктрокопнснтрпрования объем раствора, скорость перемешивания, температура, величина поверхности электрода, потенциал индикаторного электрода строго контролировать, то при этом будет выделяться воспроизводимая часть определяемого вещества, и высота пика, соответствующего процессу растворения продукта электролиза па инверсионной вольтамперограммс, будет линейно зависеть от концентрации вещества в растворе. Рис. Схематическое изображение основных стадий анализа в методе инверсионной вольтампсромстрнп 1 время электролиза 1, 2 время остановки мешалки, 3 успокоение раствора, 4 регистрация вольтамнерограммы, 5 регенерация электрода. Стадию предварительного концентрирования определяемого компонента па поверхности электрода проводят в течение . Раствор во время электролиза перемешивают для обеспечения постоянною переноса деполяризатора из раствора к электроду. По истечении определенного промежутка времени перемешивание прекращают. За этот период поток вещества к электроду уменьшается и, соответственно, величина электролитического тока также быстро падает до величины предельного диффузионного тока. Время успокоения раствора после выключения мешалки по окончании электролиза составляет . Результирующая поляризационная кривая имеет форму ника рис. Б,, или высота пика 1 служат мерой концентрации определяемого вещества в растворе II, , . Простота регенерации электродной поверхности.