Синтез и термические превращения салицилатов и бензоатов висмута (III)

• Автор: Тимакова, Евгения Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.21
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 140 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ О ПРИМЕНЕНИИ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА III В МЕДИЦИНЕ, СВОЙСТВАХ САЛИЦИЛОВОЙ И БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТ И СИНТЕЗЕ ИХ ВИСМУТОВЫХ СОЛЕЙ

1.1. Соединения висмута III для медицины.

1.2. Салициловая кислота физические и химические свойства.

1.3. Бензойная кислота физические и химические свойства.

1.4. Соли салициловой и бензойной кислот.

1.4.1. Салицилаты и бензоаты различных металлов.

1.4.2. Салицилаты и бензоаты висмута III

1.5. Термические превращения салициловой и бензойной кислот, а также их солей

1.6. Спектроскопические характеристики салициловой и бензойной кислот, а также их солей

1.7. ели и основные задачи исследования

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА И СОСТАВОВ ПРОДУКТОВ ПРИ ОСАЖДЕНИИ САЛИЦИЛАТОВ И БЕНЗОАТОВ ВИСМУТА III ИЗ РАСТВОРОВ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ.
3.1. Осаждение салицилатов висмута III из растворов минеральных кислот
3.2. Осаждение бензоатов висмута III из растворов минеральных кислот
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ ОКСИДСАЛИЦИЛАТА И ТРИБЕНЗОАТА ВИСМУТА III ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ ПО РЕАКЦИЯМ ТВЕРДОЕ РАСТВОР
4.1. Синтез оксидсалицилата висмута III высокой чистоты по реакциям твердое раствор.
4.2. Синтез трибензоата висмута III высокой чистоты по реакциям твердое раствор
ГЛАВА 5. ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ САЛИЦИЛАТОВ И БЕНЗОАТОВ ВИСМУТА III НА ВОЗДУХЕ, В ИНЕРТНОЙ АТМОСФЕРЕ И В ВАКУУМЕ, А ТАКЖЕ ИХ ВОССТАНОВЛЕНИЕ В БЕНЗИЛОВОМ СПИРТЕ
5.1. Термические превращения салицилатов висмута III на воздухе, в инертной атмосфере и в вакууме.
5.2. Термические превращения бензоатов висмута III на воздухе, в инертной атмосфере и в вакууме
5.3. Восстановление салицилатов и бензоатов висмута III в бензиловом спирте
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Такой поворот в отношении висмутсодержащих препаратов связан с доказанной ролью бактерий i i, как основного этиологического фактора в развитии язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, и чувствительностью этих микроорганизмов к солям висмута. С года препараты висмута входят в схемы лечения инфекции i i и становятся базисными для лечения язвенной болезни II. В настоящее время их преимущественно используют в качестве компонента терапии резерва квадротерапии и в альтернативных схемах антихеликобактерной терапии для лечения пептических язв . За почти 0 лет применения препаратов висмута в лечебной практике использовались различные его химические соединения 4 субнитрат, субкарбонат и многие органические соединения висмута, которые отличаются по фармакокинетике, клинической эффективности. Широкое применение в качестве лекарственных и антисептических средств в медицине получили такие соли висмута с органическими лигандами, как Десмол основной салицилат ВЮС7Н5О3, ДеНол цитрат В1СбН7 , Бисмутил бензоат В1СбН5СООз, Дерматол основной галлат В10Н2С7Н5, Бисмоверол тартрат В1ОН2В1ОНС. НзОб, Ксероформ трибромфеноля гВ1ОН2В1ОНСН4Вг2 и многие другие . Висмутсодержащие медицинские препараты получают осаждением при сливании кислых висмутовых растворов и соответствующих растворов органических соединений карбоновых кислот, спиртов, фенолов и др. ВКХ на связи ВЬ карбоксилатанион
В1Х3 ЗМС В1СЯ3 1. В1С в Аг3В1 и образование связей В1 О и анионе карбоновой кислоты
РБ3В1 ЗЯСН В1С3 1. ВКСЬСКЬ ЗЯСОгН В1СКз
В1Ыз5Н ЗЯСН В1СК3 1. Вь 6 2i3 1. Процессы осаждения соединений висмута необходимо проводить при строгом соблюдении значений и температуры, также необходим дополнительный расход щелочного реагента для нейтрализации кислоты, выделяющейся при гидролизе висмута. При этом не удается избежать загрязнений конечного продукта примесными металлами свинец, серебро, железо, медь, цинк и т. Описанные способы получения карбоксилатов висмута требуют предварительного получения висмутсодержащего продукта для обмена с анионом карбоновой кислоты, а также значительных затрат энергии для перевода оксида висмута III в соответствующую соль карбоновой кислоты. Наряду с медициной соединения висмута с органическими анионами карбоксилаты, алкоголяты и др. Использование данных соединений позволяет существенно сократить время термообработки, снизить температуру синтеза материалов и улучшить их качество. Салициловая кислота одна из наиболее распространенных ароматических карбоновых оксибензойных кислот, соединений общей формулы НООССбН4пОНп. Салициловая кислота была получена в году окислением глюкозидов, содержащихся в коре ивы ix . Наряду с другими орга
ническими кислотами она содержится во многих лекарственных растениях , фруктах и ягодах , обладает сильным антисептическим и противогрибковым , действием. Многие ее производные также являются лекарственными препаратами . В промышленном масштабе салициловую кислоту получают по способу Кольбе, усовершенствованному Шмидтом. Процесс осуществляют нагреванием фенолята натрия с углекислотой в автоклаве способ Кольбе Шмидта при давлении 0,6 Мпа, температуре 5 С в течение 8 часов . Механизм этой реакции исследован в работах Шилова с соавторами , . Взаимное расположение карбоксильной и гидроксильной групп оказывает влияние на кислотность и свойства оксибензойных кислот. В зависимости от положения группы ОН в табл. Таблица 1. Свойства моногидроксибензойных кислот мол. Положение групп ОН Т. Электронные эффекты О I и СООНгрупп в бензольном ядре различны . В салициловой кислоте карбоксильная группа оттягивает электронную плотность из общей системы сопряжения бензольного кольца за счет своей более высокой электроотрицательности в сторону СООН электронный Мэффскт. Тогда как фенольный гидроксил проявляег электронный Мэффект повышает электронную плотность в сопряженной системе бензольного кольца за счет участия одной из неподеленных электронных пар атома кислорода в системе сопряжения, который отчасти компенсирует Мэффект группы СООН рис.