Дефектная структура твердых растворов на основе гетерозамещенного галлата лантана

• Автор: Бакланова, Инна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.21
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Содержание
Сокращения.
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Особенности кристаллической структуры твердых растворов на основе

галлата лантана

1.2. Фазообразованне в системе ЬагОзЯгОМяОСагОз.

1.3. Методы синтеза 1.а,гСаОз.8

1.4. Термическое поведение твердых растворов на основе галлата лантана,

доппрованиых 8г и М.

1.5. Особенности строении 1а,8га,МОз. по данным колебательной спектроскопии

1.6. Транспортные свойства кнелородпроводнщей керамики Га,8гСа,Оз
1.7. Выводы из обзора литературы.
Глава 2. Экспериментальные методы исследовании.
2.1. Характеристика исходных реактивов и методики синтеза образцов.
2.2. Рентгенографический анализ
2.3. Термический анализ
2.4. Дилатометрические измерения.
2.5. Методы колебательной спектроскопии ИК и КРС.
2.6. Измерение электропроводное.
Глава 3. Влиянии механизма замещения на параметры структуры твердых
растворов на основе ЬаСаОз и локализацию анионных вакансий.
3.1. Структурная аттестация твердых растворов на основе ЬаСаОз.
3.2. Взаимосвязь между особенностями строения твердых растворов на основе
ЬаваОз и спектральными характеристиками
Глава 4. Физикохимические свойства твердых растворов на основе ЬаСаОз.
4.1. Фазовые переходы в системах Ьа1хАхСа1.хМОз.х А 8г, Са, Ва.
4.2. Термическое расширение Га1хАхСа.хМхОз.х А 8г, Са, Ва.
4.3. Транспортные характеристики Ьа,8гОа,1УОз.з
Список литературы


Однако информация о дефектной структуре твердых растворов ЬаГхСауМОзо достаточно ограничена. Например, о преимущественных местах локализации анионных вакансий в структуре I. Это важно для определения траекторий миграции кислорода и для понимания различий проводимости в i. В этой связи плодотворным подходом для исследования особенностей дефектной структуры является совместное использование колебательной спектроскопии, обладающей высокой чувствительностью к ближнему порядку, наряду с другими методами, такими как изучение ионной проводимости и коэффициентов термического расширения. Цель работы Выявление закономерностей образования и природы дефектов в твердых iворах на основе галлата лантана и установление корреляций между дефектной структурой и транспортными характеристиками. Проведено систематическое исследование влияния двухзарядных катионов на колебательные спектры твердых растворов 1. Оа. МхОзй и ЬаьхЗгхСЗаьхМОз. Впервые показано, что появление новых линий в высокочастотной области спектров комбинационного рассеяния вызвано образованием кластеров со структурой двойного перовскита. Установлена преимущественная локализация анионных вакансий в структуре твердых растворов на основе галлата лантана. Показано, что в Ьах8гхСа . МОзг вакансии в основном находятся вблизи галлия, а в ЬаваМОз. Показано влияние концентрации допантов на параметры фазовых переходов орторомбичсской структуры в ромбоэдрическую. Уменьшение величины тепловых эффектов обусловлено уменьшением количества октаэдров СаОо при образовании анионных вакансий за счет гетеровалентного допирования. На основе анализа кристаллохимических формул обоснованы границы твердых растворов ЬакхЯгхОаьхТхОзх с различными кристаллическими структурами орторомбическая ромбоэдрическая кубическая. Полученные сведения о величине тепловых эффектов фазовых переходов в твердых растворах 1. Оа1. МйхОз. Ьао. Ао. Сао. А Са и Ва имеют справочный характер. Полученные данные о дефектной структуре твердых растворов на основе ЬаваОз позволяют целенаправленно получать твердые электролиты с заданными функциональными свойствами. Они также важны с точки зрения установления закономерностей между строением и свойствами ионных проводников с дефектной анионной подрешеткой. Результаты исследования особенное гей дефектной структуры твердых растворов 1. Оа1. ЛМдчОз. Ьач5гхОа1. ЛМхОз методами колебательной спектроскопии ИК и КР. Результаты изучения фазовых переходов твердых растворов ЬахСа 1. Оз8 и Ьао. Ло. Сао. Мо. Л Са и Ва методом дифференциальносканирующей калоримезрии. Сведения о влиянии процессов дефектообразован и я на кислородную проводимость и термическое расширение твердых растворов на основе галлата лантана в зависимости от температуры и концентрации допантов. Основные результаты работы доложены и обсуждены на Международной конференции Физикохимические процессы в неорганических материалах ФХГ1 г. Кемерово, октября г. VII международной научной конференции Химия твердог о тела и современные микро и нанотехнологии г. Кисловодск, сентября г. Российской конференции с международным участием Ионный перенос в органических и неорганических мембранах г. КраснодарТуаисе, мая г. Пом Международном симпозиуме Порядок, беспорядок и свойства оксидов ОПРО г. РостовнаДону, п. Лоо, сентября г. Фундаментальные проблемы ионики твердого тела г. Черноголовка, июня г. Всероссийской конференции Химия твердою тела и функциональные материалы г. Екатеринбург, октября г. По теме диссертации опубликованы 2 статьи в рецензируемых журналах, входящих в ВАК РФ, 1 статья в сборнике и 6 тезисов докладов на российских и международных конференциях. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы. Материал изложен на 3 страницах, куда входят рисунка, 9 таблиц, список цитируемой литературы содержит 0 наименований. Глава I. В кубическом перовскитоподобном оксиде АВОз катионы А занимают координированные позиции, окруженные восемью октаэдрами ВО рис. Октаэдры ВОб связаны через атомы кислорода. ЯА Я0ЛЯВЯ0 . Рис.