Разработка составов герметиков на основе полисульфидных олигомеров

• Автор: Идиятова, Анна Аркадьевна
• Шифр специальности: 02.00.16
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 159 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров

1.1.1 Синтез, структура и свойства жидких тиоколов.

1.1.2 Синтез, структура и свойства олигомеркаптанов.

1.2 Реакции полисульфидных олигомеров с рсакционноспособными соединениями.

1.3 Особенности процесса отверждения полисульфидных олигомеров.,

1.3.1 Вулканизующие агенты

1.3.2 Модификация тиоколовых герметиков.

1.4 Свойства и применение герметиков на основе полисульфидных олигомеров.
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1 Объекты исследования.
2.2 Методы исследования
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Регулирование вязкостных и тиксотропных свойств герметиков на основе полисульфидных олигомеров.
3.2 Влияние тиксогропных добавок на физикомеханические свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров.
3.3 Влияние пластификаторов на свойства герметиков на основе полисульфидных олигомеров
3.4 Герметики строительного назначения на основе полисульфидных олигомеров
3.5 Герметики на основе полисульфидных олигомеров различной природы
3.6 Влияние наполнителя на процесс отверждения герметиков на основе полисульфидных олигомеров
3.7 Влияние структуры оксида марганца IV на кинетику вулканизации
жидких тиоколов.
3.8 Разработка тиоколовых г ерметиков, отверждаемых оксидом цинка
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Серьзными недостатками промышленной технологии является многостадийность и крайне неблагоприятное воздействие на окружающую среду, так как получение I тонны ГСО сопровождается образованием 45 тонн отходов, содержащихся в м сточных вод. Предложен 9 альтернативный способ, основанный на замещении атомов хлора в алифатических полихдорпроизводных на БНгруппы с последующим окислением образующихся полигиолов воздухом до дисульфидных олигомеров требуемой молекулярной массы. Способ дат сравнительно малое количество загрязняющих веществ 0,8 против 3,5 кгкг продукта по известному способу. Однако существует ряд недостатков препятствующих развитию промышленному, одним из основных которых является невозможность регулирования молекулярной массы. Полимер на основе I имеет повышенную полярность и увеличенную паропроницаемость, что приводит к увеличению скорости отверждения герметиков влагой воздуха. Полимер на основе 2 обладает повышенной термостабильностью. Его параметр растворимости изменяется настолько, что он становится нерастворим в эпоксидных смолах на основе дифснилпропана. Известно большое количество сополимерных тиоколов, полученных по классической схеме, в которых используются другие дигалогениды, например, дихлорэтан или дирдихлорэтиловый эфир, а для повышения морозостойкости можно использовать бис4хлорбутилформаль и бис4хлоробутиловый эфир . Для повышения прочности, теплостойкости и химстойкости жидких тиоколов при поликонденсации применяют а,адихлорпксилол и бисхлорметилтиофен или их смесь с дихлорэтаном. Нчичие в боковой цепи ОНгрупп предполагает высокую адгезию герметиков на основе таких ПСО к различным субстратам . В течении нескольких десятилетий в разных странах неоднократно предпринимались попытки разработать малоотходную технологию получения ПСО через соли Бунте продукты взаимодействия органических галогенпроизводных с тиосульфатом натрия. Основная идея этой технологии состоит в том, чтобы сформировать связь углеродсера в нейтральной среде, избежав тем самым гидролиза хлоридных атомов мономера в щелочной среде полисульфида. СЖа 22Б3 2С1. КБзНа2 пКа2Б ЯБ8П пЫа2БОз пЫаБзОз. Предложен способ получения ПСО поликонденсацией солей Бунте с гидросульфидом натрия в водной среде в присутствии толуола , . Полимеры, полученные но новой технологии, представляют собой прозрачные жидкости светложлтого цвета со стандартными молекулярными параметрами и высокими физикомеханическими характеристиками вулканизатов. Описанный метод позволяет получить целевой продукт с выходом . В ПСО содержится масс, серы, которая в основном связана в виде дисульфидных мостиков, однако всегда имеется некоторое число моно и полисульфидных связей. Обычно экспериментально установленное содержание серы превышает теоретическое, что обусловлено присутствием в олигомерах небольшого количества свободной серы 1. Невосприимчивость вулканизатов ПСО к воздействию агрессивных сред, озона, света, радиации обусловлена отсутствием непредельных связей и высокой полярностью полимера, связанной с наличием атомов кислорода и серы в углеродном каркасе олигомеров 25. ПСО составляют 0 Джсм3, т. В то же время ацетальные группы способствуют гидролизу молекул под действием кислот и щелочей, но введение небольших количеств разветвляющего агента при синтезе олигомера улучшает стойкость вулканизатов ПСО к агрессивным средам как при обычных, так и повышенных температурах . Химическая активность макромолекул обусловлена двумя факторами подвижностью и электронодонорной способностью атомов водорода концевых меркаптанных групп, а также пониженной энергией связи 58 в ди и полисульфидных фрагментах последнее создат предпосылки для протекания обменных реакций, как в массе олигомера, так и при его контакте с другими соединениями. Концевые НБгруплы способны взаимодействовать с оксидами металлов с образованием соответствующих меркангидов и дисульфидов, участвовать в реакциях присоединения, конденсации, межцепного обмена . В многочисленных исследованиях, посвящнных явлению межцепного обмена в полисульфидах, нет единства в оценке не только интенсивности движущихся сил, но и самой возможности подобных реакций, протекающих в относительно мягких условиях .