Адсорбционно-каталитическая активность платины, электрохимически диспергированной на графит, в реакциях распада пероксида водорода, окисления формальдегида и муравьиной кислоты

• Автор: Камышанова, Галина Филипповна
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 188 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I. Нанесенные дисперсные катализаторы .

2. Об адсорбции формальдегида, метанола и

муравьиной кислоты на платине

3. Очистка сточных вод, содержащих формальдегид .

Глава П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

I. Реактивы и общая характеристика применявшихся методов

2. Методика электрохимического приготовления

электродовкатализаторов .

3. Условные обозначения .
Глава Ш. О ПЛАТИНЕ, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННОЙ
НА ГРАФИТ.
I. О кривых заряжения на чистом графите .
2. Катализаторы, приготовленные электролизом
3, Катализаторы, приготовленные методом элек
трохимического восстановления адсорбированного слоя
4. О состоянии активной фазы на поверхности
катализаторов
стр.
Глава 1У. ЗАКОНОМЕРНОСТИ АДСОРБЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА,
МЕТАНОЛА И МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ НА ПЛАТИНЕ, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННОЙ НА ГРАФИТ
I. Об адсорбции формальдегида .
2. Об адсорбции метанола.
3. Об адсорбции муравьиной кислоты.
Глава У. ПЛАТИНА, ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ДИСПЕРГИРОВАННАЯ НА ГРАФИТ, В РЕАКЦИИ РАСПАДА ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА И
МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ.
I. Гетерогеннокаталитический распад пероксида водорода на платине, электрохимически
диспергированной на графит
2. Гетерогеннокаталитический распад пероксида
водорода на платинированных графитах в присутствии формальдегида и муравьиной кислоты
3. Об очистке сточных вод, содержащих муравьиную кислоту и формальдегид .
вывода
ЛИТЕРАТУРА


Имеющиеся в литературе данные по приготовлению и исследованию свойств электрокатализаторов относятся, главным образом, к сильноразвитым поверхностям платины, палладия, иридия и родия, нанесенных на подложку из благородного металла. При этом, наряду с такими характеристиками как состав раствора, температура осаждения для электрохимического получения катализаторов специфическим является такой дополнительный фактор воздействия на свойства получаемых катализаторов как потенциал осаждения. На основе экспериментальных данных установлено существенное влияние потенциала осаждения на величину удельной поверхности, характер адсорбции кислорода и водорода, удельную электрокаталитическую активность электролитических осадков платины, палладия, иридия и родия. Наиболее значительное изменение осадков найдено при переходе от потенциала осаждения О В к потенциалам более положительным Ег 0,1 В . Для осадков платины, полученных при Его В , пик ионизации прочносвязанного водорода по окривым выражен не четко, часть водорода по состоянию приближается к растворенному. Структурные исследования с использованием электронной микроскопии и рентгенографии показали существенное отклонение структурных параметров осадков от параметров компактного металла. Так, рентгенографическое исследование свежеприготовленных осадков платины показало, что независимо от потенциала осаждения период кристаллической решетки электроосажденной платины заметно меньше эталонного 0, ны, при этом различным потенциалам осаждения отвечает разный тип кристаллизации. Число работ, посвященных изучению микроосадков благородных металлов на носителях, весьма ограничено, особенно это касается платины, электроосажденной на углеродистые материалы. Для исследования характеристик подобных электрокатализаторов, в основном, используются методы, применяемые в газофазном катализе, в комплексе с электрохимическими методами. Б частности, удельную поверхность определяют как по хемосорбции водорода или кислорода в газовой фазе, так и из заряда, в кулонах, затраченного на посадку или снятие водорода ,. Однако сведения по влиянию потенциала осаждения, условий приготовления на состояние и структуру микроосадков платины на углеродистых материалах отчасти противоречивы, что связано с применением различных типов углеродистых материалов, а также с немногочисленностью работ, не позволяющих сделать какиелибо общие выводы. Е 0,30,4 В нас. С использованием сканирующей электронной микроскопии было показано, что при потенциалах двойнослойной области происходит рост трехмерных центров кристаллизации. Кристаллиты платины имеют сферическую форму, причем большие кластеры являются агломератами, состоящими из более мелких кристаллитов. Электроосаждение Р при потенциалах выделения водорода приводит к образованию двумерных кристаллитов, что авторы
связывали с одновременной адсорбцией водорода на поверхности платины, замедляющей скорость роста кристаллов. В то же время в работе при электроосаждении Р на стеклографит и золото из раствора 0, М К2Р 0,5 М обнаружено, что лимитирующей стадией осаждения на стеклографит при потенциале Е мВ н. Р 2, А при более положительных потенциалах, как для стеклографита, так и для золота, вначале происходит образование монослоя платины, а затем скорость процесса подчиняется уравнению мгновенного зародашеобразования с полусферическим ростом зародышей. При этом адсорбция водорода наблюдалась уже на субмонослойных осадках платины на золоте, в то же время как на стеклографите только после осаждения нескольких монослоев платины. А. Сравнение результатов работ и говорит в пользу того, что при прочих равных условиях снижение при электроосаждении концентрации исходного соединения, содержащего платину, ведет к увеличению дисперсности микроосадков. Следует отметить, что в литературе по микроосадкам платины на подложке показано уменьшение средней энергии адсорбции водорода по сравнению с массивной платиной. Эти данные подтверждаются и для платины, электроосажденной на стеклоуглерод ,,и для платины, осажденной в виде пленок на стеклоуглерод химическим способом , с использованием гидразина в качестве восстановителя.