Роль гетерогенных факторов в предхолоднопламенном окислении ацетальдегида

• Автор: Арцруни, Г.К.
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ереван
• Количество страниц: 103 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

В В Е Д Е Н И Е Ч

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .

I. Роль поверхности в низкотемпературном и предхолоднопламенном газофазном окислении
СННО .

2. Гетерогеннокаталитический распад органических перекисей в газовой фазе

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И АНАЛИЗА ПРОДУКТОВ .

I. Описание экспериментальной методики .

2. Анализ реагентов и продуктов

ГЛАВА Ш ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ И ПЛОТНОСТИ СОЛЕВОГО ПОКРЫТИЯ

ПОВЕРХНОСТИ РЕАКТОРА НА ПРЕДХОЛОДНОПЛАМЕННОЕ

ОКИСЛЕНИЕ СН.3СНО
I. Влияние природы катиона соли
2. Влияние поверхностной плотности КС . ЧЭ
3. Влияние поверхностной плотности
4. Влияние поверхностной ПЛОТНОСТИ i I
5. Влияние природы галогенаниона
ГЛАВА 1У. ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА РАСПАДА СНдСО.Н И ПРИЧИН ПОЯВЛЕНИЯ ХОЛОДНОГО ПЛАМЕНИ В АЦЕТАЛЬДЕГИД
КИСЛОРОДНЫХ СМЕСЯХ .
I. Распад паров СН3СО3Н в реакторах, обработанных растворами солей , i
2. Влияние давления и диаметра реакционного сосуда на кинетику накопления надуксусной и уксусной кислот
Стр.
3. Изучение светового и температурного профилей реакции в реакторе, покрытом КС
ГЛАВА У. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СОЛЕВОГО ПОКРЫТИЯ ПОВЕРХНОСТИ РЕАКТОРА И РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ
СН3СН0
ГЛАВА Л. О МЕХАНИЗМЕ ПРЕДХОЛОДНОПЛАМЕННОГО ОКИСЛЕНИЯ
СН3СН0
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Первым шагом в решении ее является изучение солевого покрытия реактора методом ИКспектроскопии в условиях достигнутой воспроизводимости эксперимента. Таким образом, решение поставленных задач в настоящее время актуально. Целью работы является изучение кинетических закономерностей предхолоднопламенной реакции окисления ацетальдегида в реакторах с различными солевыми покрытиями выявление характера распада надуксусной кислоты на солевых поверхностях, а также в связи с этим установление причины, вызывающей появление холодного пламени в реакторах, покрытых КСС, при более низких, чем обычно, температурах изучение влияния природы катиона и аниона соли, а также плотности солевого покрытия на скорость предхолоднопламенного окисления ацетальдегида исследование процесса взаимодействия солевого покрытия поверхности реактора и газофазной реакции окисления ацетальдегида с целью установления причин невоспроизводимости эксперимента в свежеобработанных солями реакторах. Научная новизна. Впервые экспериментально установлено, что для реакции газофазного окисления ацетальдегида возникновение
холодных пламен определяется цепным вырожденноразветвленным характером процесса, а не теплом, выделяющимся при гетерогенном распаде надуксусной кислоты. Подтверждением этого является опережение температурного сигнала световым, сопровождающими холодное пламя в реакции окисления ацетальдегида. Сб , наименьшей на
Впервые для реакции предхолоднопламенного окисления ацетальдегида на основании сравнения скоростей реакции и кинетических закономерностей накопления продуктов в пирексовых реакторах, покрытых 9 9 СьСС 9 IР 9 ,. Причем наиболее активным катионом является л , а наименее . Установлена связь между положением этих элементов в периодической таблице Менделеева и их каталитической активностью. Впервые изучена кинетика процесса окисления ацетальдегида в зависимости от количества каздой из солей, нанесенных на единицу поверхности реактора. Достижение воспроизводимых результатов обусловлено почти полным вытеснением йода с поверхности и одновременно стабилизацией поверхности ацетатом лития. Практическая ценность работы. Изучение газофазной реакции окисления ацетальдегида имеет важное практическое значение, так как является поставщиком таких ценных продуктов, как надуксусная и уксусная кислоты, широко использующиеся в синтезе многих важных органических соединений. Исследование кинетики предхолоднопламенного окисления ацетальдегида в реакторах, обработанных галоидами щелочных металлов дает возможность обоснованного подбора катализатора в целях селективного получения в первую очередь надуксусной кислоты. СС . Эти поверхности можно рекомендовать для получения больших концентраций радикалов, использующихся в реакциях полимеризации ненасыщенных органических соединений с целью получения полимеров, широко применяющихся в промышленности. ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. Объяснение процессов, происходящих при гетерогеннокаталитическом предхолоднопламенном окислении ацетальдегида, основано на знании механизма низкотемпературного окисления ацетальдегида и закономерностей гетерогенного распада надуксусной кислоты продукта реакции, ответственного за вырожденное разветвление. В связи с этим в литературном обзоре подробно рассмотрены работы, касающиеся этих вопросов, а также приводится критический обзор имеющихся исследовательских работ, связанных непосредственно с темой настоящей диссертации. I. Роль поверхности в низкотемпературном и предхолоднопламенном газофазном окислении ацетальдегида. Развитие представлений о влиянии гетерогенных факторов на процесс окисления ацетальдегида тесно связано с изучением кинетики и механизма этой реакции. Первые экспериментальные данные о влиянии поверхности реакционного сосуда на реакцию окисления ацетальдегида были получены в ЗОе годы. С этого времени начинается интенсивная работа по накоплению экспериментального материала не только относительно этого вопроса, но и механизма протекания самого процесса окисления альдегидов, в частности ацетальдегида. Основные исследования за этот период принадлежат Боуэну, Бакстрему, Боденштейну, Стеси, Пизу, Ньюитту, подробно обсужденные в работах 1,2.