Распределение, выделение и разделение сернистых соединений нефтей Западной Сибири

• Автор: Мин, Раиса Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 276 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Основные сокращения

Введение.

1 Сернистые соединения нефтей Западной Сибири. Методы выделения, состав и свойства.

1.1 Распределение органических соединений серы в нефтях Западной Сибири

1.2 Применение хроматографических методов для исследования состава

сернистых соединений нефти

1.3 Методы выделения и разделения сернистых соединений, основанные

на их комплексообразовании с акцепторами электронов.

1.4 Выделение сернистых соединений сочетанием методов жидкостной

адсорбционной хроматографии и комплексообразования с хлоридами металлов

1.5 Выделение сернистых соединений нефти через смешанные комплексы
1.6 Экстракция как метод концентрирования сернистых компонентов нефти
1.7 Экстракционное извлечение сернистых соединений нефти растворами
солей металлов
1.8 Флотоактивные свойства сернистых соединений нефти.
Заключение по состоянию проблемы
2 Состав сернистых соединений нефтей Западной Сибири
2.1 Функциональный состав сернистых соединений нефтей.
2.2 Состав сернистых соединений нефтей многопластового Самотлорско
I
го месторождения.
3 Результаты выделения и разделения сернистых соединений нефти сочетанием методов комплексообразования с хлоридами металлов и жидкостной
адсорбционной хроматографии
3. Определение оптимальных условий выделения сернистых соединений
жидкостной адсорбционной хроматографией комплексов
ф 3.2 Выделение сернистых соединений нефти жидкостной адсорбционной
хроматографией и методом хроматографии в сочетании с комплексообразованием
3.3 Выделение сернистых соединений нефти хроматографией на
силикагеле, модифицированном тетрахлоридом олова.
3.4 Исследование состава сернистых соединений нефти с использованием
высокоэффективной жидкостной хроматографии.
4 Выделение сернистых соединений нефти растворами хлоридов металлов в элеетронодонорных органических растворителях.
4.1 Обоснование выбора компонентов экстракционной системы.
4.2 Экстракционные характеристики растворов хлоридов металлов в электронодонорных органических растворителях в процессе извлече
ц ния сернистых соединений нефти
4.3 Взаимодействия в системе хлорид металла . диметилформамид
компоненты нефти.
4.4 Зависимость эффективности экстракционного извлечения сернистых
соединений нефти от природы нефтяного сырья
5 Практическое использование результатов исследований
9 5.1 Концентраты сернистых компонентов нефти в процессах флотации
полиметаллических руд.
5.2 Экстракционные свойства концентратов сернистых соединений нефти
Выводы.
Список использованной литературы


Чем меньше специфическое взаимодействие адсорбат адсорбент, тем меньше время удерживания. Большую роль играет экранирование полярных групп, что также приводит к снижению удерживания. Форма адсорбирующихся молекул плоская или неплоская влияет на их ориентацию относительно поверхности сорбента и на их удерживание. Удерживание ароматических углеводородов в условиях нормальнофазовой системы изменяется в соответствии с числом ароматических колец в конденсированных молекулах, что аналогично порядку их элюирования на таких полярных адсорбентах, как оксид алюминия . В работе показано, что такая же последовательность выхода наблюдается для тиофена и бензотиофена, причем бензол и нафталин удерживаются несколько слабее, чем тиофен и бензотиофен. ВЭЖХ в настоящее время существуют проблемы, связанные, вопервых, с трудностью приготовления высокоэффективных колонок с широким диапазоном сорбентов, вовторых, существует ограниченный круг детекторов. Таких, приближающихся по характеристикам к идеальным детекторам, как пламенноионизационный или катарометр в газовой хроматографии, в ВЭЖХ нет. Однако работы в этом направлении ведутся достаточно интенсивно . Предложена унифицированная методика определения структурногруппового состава высококипящих дистиллятов с использованием метода ВЭЖХ . Суть методики заключается в разделении нефтяной фракции на более однородные по составу группы соединений в условиях полупрепаративного разделения с последующим массспектрометрическим анализом полученных фракций. Повысить эффективность и селективность хроматографического разделения нефтяного сырья можно, изменив адсорбционные характеристики некоторых компонентов образца. Методы химической модификации основаны на выборе селективной химической реакции, позволяющей усилить различие в свойствах органических соединений серы и других компонентов нефти например, по полярности или растворимости в ряде растворителей, что приводит к повышению эффективности традиционных методов разделения нефтяных компонентов. Метод ионного гидрирования триэтилсиланом и трифторуксусной кислотой в хлороформном растворе при минус 5 и минус С в присутствии 3 эфирата трехфтористого бора используется для превращения тиофенов в соответствующие тиациклоалканы . Сернокислотные концентраты ССН после реакции ионного гидрирования содержат до тиациклоалканов и тиабензоциклоалканов, а суммарное содержание сульфидов составляет . Так как ароматические углеводороды даже в жестких условиях не вступают в реакцию ионного гидрирования, то этот метод, повидимому, перспективен
для разделения ароматических и тиофеновых соединений. Превращение сульфидов в сульфоксиды резко меняет полярность и десорбционные характеристики молекулы СС. В целях селективного выделения сульфидов из нефтяных фракции реакция окисления была впервые применена Карауловой Е. Н. и Гальперном Г. Д.
Из вышеизложенного видно, что ЖАХ остается одним из самых распространенных методов выделения и разделения ССН и исследования их состава, несмотря на его известные недостатки малую селективность по отношению к определенным классам ССН, длительность процесса их выделения и разделения при разделении нефтей и высококипящих нефтяных фракций имеют место большие потери изза наличия в них значительных количеств асфальтеноподобных веществ. Большое внимание уделяется усовершенствованию хроматографических методов выделения и разделения ССН использование модифицированных сорбентов и ССН, обеспечивающих количественное разделение коцентрата сернистых и ароматических соединений на углеводородную и серусодержащую части. Известно, что СС образуют комплексы с неорганическими акцепторами электронов . Ациклические СС являются донорами, их элекгронодонорная способность определяется не только параметрами атома серы, но зависит от строения молекулы в целом при взаимодействии СС с акцептором в различной мере проявляются эффекты сопряжения, стерические эффекты и влияние заместителей. Электронодонорные свойства насыщенных гетероциклических соединений, как правило, несколько выше донорных свойств алифатических сульфидов.