Карбометоксилирование метилацетилен-алленовой фракции углеводородов в присутствии палладийсодержащих катализаторов

• Автор: Караськова, Елена Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 98 с. : ил.

Литературный обзор. Процессы получения ММА реакциями карбонилирования. Катализаторы карбометоксилирования аллена и метил ацетилена. Р1комплексы, модифицированные Ы и Рлигандами. Заключение. Характеристики применяемых веществ. Описание лабораторной установки для проведения реакции карбометоксилирования. Анализ продуктов карбометоксилирования. Спектральные и рентгеноструктурные исследования. Экспериментальная часть. Влияние режимных факторов на показатели процесса. Свойства палладийсодержащего сополимера аллена с СО. Идентификация структуры полимера. Кинетика карбометоксилирования метилацетиленалленовых смессей, катализируемого комплексами палладия. Механизм реакции карбометоксилирования МАФ. Список литературы. Метил метакрилат ММА является мономером для получения важнейшего полимера полиметилметакрилата, который используется для производства изделий бытового и технического назначения 1, 2. Мировое производство ММА составляет около 2 млн тг, и на период до г. Основной способ получения ММА в настоящее время ацетонциангидринный, главными недостатками которого являются высокая стоимость ацетонциангидрина, ограниченность ресурсов синильной кислоты и неэкологичность. В последние годы ведутся интенсивные поиски и разработки новых технологий, среди которых особенно перспективными являются основанные на реакциях карбонилнрования. В качестве сырья для таких процессов предлагаются этилен, пропилен, акрилонитрил, аплилацетат, метилацетилен и аллен. Фирма II i разработала способ получения метилметакрилата карбометоксилированием мстилацетилсна на катализаторе 4. Частота оборотов такого катализатора составляет 0 ч1, селективность ,. Однако с позиций коммерческого использования реализация этого процесса сопряжена со значительными трудностями. С другой стороны, весьма остро стоит и проблема комплексного использования побочных продуктов многотоннажных производств. России около 0 тыс. МАФ, поскольку в ее состав входят вещества, которые выполняют роль ингибиторов взрывного распада аллена. Все вышесказанное определяет изучение способа получения ММА карбометоксилированисм смеси аллена и метилацетилена как весьма актуальную задачу. Исследование превращений субстратов, протекающих в исследуемой системе и определение факторов, влияющих на эти превращения. Изучение кинетики и механизма протекающих реакций. В последние годы все больше внимания уделяется изучению способов получения метилметакрилата реакциями карбоиилирования. Существующие в настоящее время промышленные процессы получения ММА дорогостоящие и экологически вредные. В 1 описываются действующие установки получения метилметакрилата, приведены их техникоэкономические показатели. Основным способом получения ММА в настоящее время является ацетонциангидринный , который содержит 4 стадии получение циангидрина, конденсация ацетона и циангидрина до ацетоициангидрина, получение сульфата метакриламида в среде серной кислоты и его последующая этерификация до эфира 2. Фирма iii i 2 предлагает новую версию ацетонциангидринного метода. Для того, чтобы избежать использования серной кислоты, нитрил гидролизуют в амид на оксиде Мп, затем агидроксиизобутирамид карбометоксилируют до формамида и гидроксиизобутирата катализатор сильноосновные катионнообменные смолы, , 0С и дегидратируют гидроксиизобутират 0С, 0 атм до метилметакрилата. Синильную кислоту регенерируют газ. Все разрабатываемые методы, использующие реакции карбоиилирования можно разделить на две группы применяющие в качестве сырья С2 этилен и Сз пропилен, акрилонитрил, аллилацетат, метилацетилен и аллен углеводороды. Н3СООН нон
СН2ССН3СНО Щсл. Н2 газ. Исследования ведутся фирмами , i, iii 2, 7. Селективность образования изо изомера составляет . В работе 8 рассматривается получение метил изобутирата карбометоксилированием пропилена в присутствии 2 где трифенилфосфин и органические третичные фосфины и соляной кислоты.