Фенольные соединения и системы в качестве эффективных ингибиторов полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза

• Автор: До Тьем Тай
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 149 с. : ил.

Введение.

Глава I Литературный обзор.

1.1 Радикальная полимеризация олефинов.

1.2 Жидкие продукты пиролиза бензиновых фракцийIV

1.3 Ингибирование термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза и основные классы ингибиторов.

1.3.1 Стабильные радикалы

1.3.2 Хиноны.

1.3.3 Фенольные соединения.

2.3.3.1 Реакция димеризации феноксильных радикалов.

2.3.3.2 Реакция диспропорционирования феноксильных радикалов.

2.3.3.3 Другие реакции феноксильных радикалов

1.3.4 Индивидуальные фенольные ингибиторы
1.3.5 Коксохимические фенолы ингибиторы
1.4 Синтез фенолов с большеобъемными заместителями.
1.4.1 Синтез адамантилфенолов
1.4.2 Синтез терпенофенолов
Глава II Методическая часть
2.1 Исследование состава пироконденсатов.
2.2 Методика определения йодного числа пироконденсатов.
2.3 Метод определения фракционного состава пироконденсатов.
2.4 Методика определения эффективности ингибирования
полимеризации непредельных компонентов при термообработке пироконденсатов
2.5 Методика получения фенольных ингибирующих систем.
2.5.1 Термический способ получения ингибирующих систем на основе пирокатехина и сульфатного скипидара.
2.5.2 Каталитический способ получения ингибирующих систем на основе
пирокатехина и сульфатного скипидара.
2.5.3 Получение ингибирующих систем на основе пирокатехина и
сульфатного скипидара в ультразвуковой установке
2.5.4 Термическая обработка коксохимических фенолов в присутствии сульфатного скипидара.
2.5.5 Получение ингибирующих систем на основе пирокатехина и грязною конденсата
2.5.6 Термообработка 4щешбутилпирокатехина в присутствии сульфатного скипидара.
2.5.7 Получение ингибиторов полимеризации из фенола и сульфатного
скипидара
2.6 Методы исследования ингибирующих систем.
2.6.1 ИКспектроскопия.
2.6.2 ЯМРспектроскопия
2.6.3 Газожидкостная хроматография
2.6.4 УФспектроскопия.
Глава III Разделение жидких продуктов пиролиза, свойства
исследуемых пироконденсатов и проблема полимерообразования.
3.1 Схема разделения жидких продуктов пиролиза установки ЗГХ
Ангарского завода полимеров
3.2 Свойства исследуемых пироконденсатов колонн К и К.
3.2.1 Компонентный и групповой состав пироконденсатов
3.2.2 Фракционный состав пироконденсатов колонн К и К.
3.2.3 Йодное число пироконденсатов колонн К и К.
3.3 Влияние полимерообразования на процесс термяаеСКОИ
переработки жидких продуктов пиролиза и ее решение
Глава IV Ингибирование термонолимеризации при псрертке
жидких продуктов пиролиза фенолами с объемными заместителе1 и ингибирующими системами на основе различных фенолов и
сульфатного скипидара.
4.1 Фенольные соединения с бициклическими заместителями как
высокоэффективные фенольные ингибиторы термополимеризации ДЛЯ переработки жидких продуктов пиролиза.
4.2 Ингибирование радикальной полимеризации фенольными
соединениями с трициклическими заместителями.
4.2.1 Одноатомные адамантилфенолы.
4.2.2 Двухатомные адамантилфенолы
4.3 Предлагаемая схема ингибирования гермополимеризаии
непредельных компонентов при термообработке жидких проДУ
пиролиза фенолами с болыиеобъемными заместителями
4.3.1 Для одноатомных фенолов
4.3.2 Для двухатомных фенолов
4.4 Ингибирование термополимеризации при термообра6отке пироконденсатов ингибирующими системами на основе различных, фенолов и сульфатного скипидара
4.4.1 Снижение термополимеризации ингибирующей системой на основе
пирокатехина и сульфатного скипидара.
4.4.2 Ингибирование термополимеризации продуктами каталитическом модификации пирокатехина сульфатным скипидаром Ц
4.4.3 Ингибирование термополимеризации продуктами ультразвуконои обработки смеси пирокатехина и сульфатного скипидара.
4.4.4 Получение ингибиторов на основе коксохимических фенолоН и сульфатного скипидара
4.4.5 Термообработка фенола в присутствии скипидара.
4.4.6 Другие фенольные ингибиторы 1
4.4.6.1 Получение эффективных ингибиторов на основе пирокатех3 и грязного конденсата
4.4.6.2 Термическая обработка 4тенбутилпирокатехина в присутсХЧИИ
сульфатного скипидара.
4.5 Йодное число как полуколичественная характеристика эффективна0X1,
ингибиторов при переработке жидких продуктов пиролиза.
Заключение
Приложение
Список литературы


Системы на основе различных фенолов пирокатехин, коксохимические фенолы, фенол, ТБПК и сульфатного скипидара эффективные ингибиторы термополимеризации пироконденсатов. Апробация работы. Иркутск, . Публикации. Структура и объем работы. Достоверность результатов подтверждается использованием орвр
менных химических и физикохимических методов исследования, подтверждающих и дополняющих друг друга техническими возможИ и высокой чувствительностью используемой аппаратуры. Рассмотре новные классы ингибиторов полимеризации, которые близки к объект стоящего исследования. Подробно рассмотрены классификация фено ингибиторов, их механизм действия и реакции, в которые могут вступа ноксильные радикалы при ингибировании радикальной полимеризаци нолами. Отмечена устойчивая позиция и перспектива использования фе ных эффективных ингибиторов полимеризации. АЗП. Проведен анализ состава используемых пироконденсатов методом хроматомассспсктрометрии на приборе 5 с использованием базы данных Ангарской нефтехимической компании. Описана методика получения ингибирующих систем на основе различных фенолов пирокатехин, коксохимических фенолы, фенолы, ТБПК и сульфатного скипидара или грязного конденсата. Состав полученной в оптимальных условиях ингибирующей системы исследован методами ГЖХ на приборе i , ИК на приборе I ЯМР Н и С на приборах v II 0 рабочая частота 0 МГц и МГц для ЯМР Н и ЯМР С, соответственно, УФ на приборе СФ. Определение эффективности ингибирования исследуемых ингибиторов и ингибирующих систем осуществлялось по ГОСТ на приборе IIМ. Данный метод определения фактических смол адаптирован в условиях АЗП к пироконденсатам как промежуточным продуктам производства бензола. Метод был аттестован как внутрицеховая методика анализа качествапироконденсагов. В третьей главе диссертации рассмотрена схема разделения жидких продуктов пиролизаустановки ЭП0 АЗП и карта распределения фактических смол в оборудовании, приведены результаты исследования состава компонентный, групповой, фракционный и свойства йодное число, содержание непредельных компонентов пироконденсатов колонн К и К данной установки. Также описано влияние полимерообразования на эффективность процесса разделения жидких продуктов пиролиза. Представлены решения проблемы нежелательной полимеризации путем использования ингибиторов различной природы. Приведен наглядный результат эффективного ингибирования полимерообразования. ТБГТК, коксохимических фенолов, сульфатного скипидара и различных органических растворителей. В заключении подведены итоги исследований, сформулированы основные выводы по результатам работы, указаны сведения о полноте опубликования в научной печати содержания диссертационной работы. В приложении приведен предварительный расчет ожидаемого экономического эффекта при замене ныне используемого дорогостоящего импортного ингибитора геибутилпирокатехина на разработанные ингибирующие системы на основе пирокатехина или коксохимических фенолов, сульфатного скипидара и спирта. Автор выражает свою самую искреннюю благодарность и признательность руководителю работы доктору химических наук, профессору Гоготову Алексею Федоровичу. Также хотелось бы поблагодарить всех сотрудников лаборатории химии древесины ИрИХ СО РАН и лично доктора химических наук, профессора Бабкина Василия Анатольевича за неоценимую помощь и моральную поддержку. Особую благодарность, за предоставление образцов ингибиторов хотелось бы выразить кандидату химических наук, ведущему научному сотруднику лаборатории лесохимии института химии Коми НЦ УрО РАН Чукичевой Ирине Юрьевне, членукорреспонденту РАН, доктору химических наук, профессору Кучину Александру Васильевичу, директору института химии Коми НЦ УрО РАН, а также нашим красноярским коллегам из института химии и химической технологии СО РАН кандидату химических наук, ведущему научному сотруднику Соколенко Вильяму Александровичу и кандидату химических наук, научному сотруднику Свирской Надежде Михайловне. ИрИХ СО РАН Трофимову Наталью лаевну за помощь в анализе ингибирующей системы.