Отражение специфической адсорбции азолов на NiO, Fe2 O3 и NiFe2 O4 в их электроповерхностных свойствах

• Автор: Иванова, Марина Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 141 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. ФИЗИКОХИМИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ПОВЕРХНОСТИ ОКСИДОВ, ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЦЕНТРЫ.

1.2. Основные модельные представления строения двойного электрического слоя и

СП ЕЦИФИЧ ЕСКАЯ АДСОРБЦИЯ.

1.3. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ОБ АДГЕЗИИ.

1.4. Строение молекул азолов.

1.4.1 1,3 ДИАЗОЛ.

1.4.2 1,2,3,4 ТЕТРЛЭОЛ.

1.5. Комл ексообразующик свойства азолов.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Объекты исследования.
2.1.1 Методика получш ия юле й
2.2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.2.1 Метод аналитического определения никеля в растворе.
2.2.2 Метод аналитического определения желкзаШ в растворе.
2.2.3 Метод микгоэлекгрсхюреза .
2.2.4 МЕТОД ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ.
2.2.5 Метод синтеза никелевого феррита.
2.3.6 Погрешности экспериментальных данных.
ГЛАВА Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.
3.1. Предварительные результаты по апробации метода синтеза феррита и их ОБСУЖДЕНИЕ.
3.2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ГИДРОКСИДОВ РЕШ И 1 НА НИКЕЛЕВОМ ФЕРРИТЕ.
3.3. РЕЗУЛЬТА ТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ АДСОРБЦИИ ДИАЗОЛА, ТЕТРАЗОЛА И ТЕГРАЗОЛА С ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ НА , МГЕ4 И ЕЕ2Оз.
3.3.1 Результаты I пвдварителы ых экспериментов.
3.3.2 РЕЗУЛЬТАТЫ ОСНОВНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.
ГЛАВА IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.Ш
4.1. Обсуждение результатов изучения поверхностных превращений гидроксидов РКШ И 1 НА НИКЕЛЕВОМ ФЕРРИТЕ.
4.2. Обсуждение результатов изучения адсорбции азолов на , и е2Оу
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


При адсорбции на таком центре молекулы с неподеленной парой электронов наблюдается значительное уменьшение энергии системы. Соответственно, основной центр Льюиса это атом, имеющий спаренные электроны ион кислорода в решетке оксидов. Кислотные центры Бренстеда характеризуются стремлением отдавать протон. ЬОН Нз центр Бренстеда с адсорбированным протоном. Определение кислотноосновных центров базируется на прямом определении адсорбции газообразных кислот и оснований аммиака, фенола, пиридина, а также на измерении энергий связей адсорбируемого вещества с поверхностью с помощью, например, ИКспектроскопии. Эти методы достаточно полно описаны в 6. Особое внимание следует уделить процессам, происходящим на поверхности оксидов при се контакте с водной фазой. Паркса 8,9. По мнению Паркса, преобладающими поверхностными центрами оксида при его контакте с водной фазой являются группировки соотвегствующего металла, гидролизованного в различной степени. Согласно Парксу, в случае а. МОН МО Саф 1. МОНМ ОНач 1. МОН М ОНач, 1. МНМОН2 , 1. МОН НГ МОЬГ2 1. Кроме тог о, может происходить растворение твердой фазы. Мз ЗН 2МОНТ3паЧ 62пОН8Ч, 1. МОНУ3ппач М 3пп. Учитывая основные положения своей концепции, Парксом в 8 рассматривается модель фаницы раздела ИегОз водный раствор электролита. ЗН 1. По мнению Паркса, в объеме кристаллов аРе3 каждый ион железа окружен деформированной октаэдрической упаковкой из ионов кислорода, тогда как на поверхности частиц водной суспензии могут быть ионы кислорода, ОН и молекулы воды. Ионы железа на поверхности частично гидратированы, и поверхностная фаза состоит из полипроизводных комплексов железа с координированной водой и гидроксильными группами. Так как присоединение ОНионов к незаряженной поверхности увеличило бы координационное число Ре до 7, чего, повидимому, не просходит, то появление офицательного заряда на поверхности является результатом десорбции Нойонов. При условии же ненасыщенности координационной сферы ионов, находящихся на поверхности малорастворимых оксидов, они способны сорбировать гидроксидионы из щелочных водных растворов в соответствии со своим максимальным координационным числом 6. Аналогично 8,9 строение поверхности гидроксилированного аоксида железа III при условии ее электронейтральности описывают Давтян, Лобов и др. Авторы работы приводят диаграмму распределения гидроксокомплексов на поверхности аРез в зависимости от . РеОН0ч ЮН о 02 Ре ОНп1п1,2,3. Рис. ООН2 4, 02Ре0Н34 5. Авторы работ 8 не ставят, однако, вопроса о характере структуры изоморфной или кристаллической поверхностного слоя и о ее превращениях во времени. Между тем, в литературе распространено мнение об аморфном строении поверхностного слоя и его неизменности ,. Так, в работе Чернобережского , оксид железа подвергался обработке НС1 концентрация от 1 до 5 н с целью частичного растворения аРегОз и последующего осаждения слоя гидроксида. Авторы приводят электрофоретические данные, указывающие на нахождение в поверхностном слое гидроксида, и рассматривают такое состояние как равновесное. Однако, в последнее время в СПбГУ были проведены работы в группе Тихомоловой К. П. параллельно с настоящим диссертационным исследованием, которые, основываясь на данных по изменению потенциала, доказывают перестройку коллоидного слоя 2, нанесенного на марганеццинковый феррит, во времени до образования в итоге слоя со структурой, близкой к структуре исходного феррита. Зг2 и Си2 высоко железистым шламом происходит образование малорастворимого поверхностного феррита. Таким образом, в случае присутствия в растворе дополнительных компонентов неорганических ионов, молекул, фазовых образований строение 1раницы твердое тело раствор и процессы, происходящие в этой области, приобретают более сложный характер. Более подробно эти вопросы будут рассмотрены в следующих главах. Основные модельные представления строения двойного электрического слоя и специфическая адсорбция. На границе раздела твердой фазы с водой и водными растворами практически всегда образуется двойной электрический слой ДЭС. Т абсолютная температура. РеООНЭггРегО 2РГ 1. Ц,Р, 2,Рф,
1.