Коллоидные свойства реакционных сред на основе неонолов и цетилтриметиламмоний бромида для гидролиза эфиров кислот фосфора

• Автор: Разина, Ирина Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 141 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Процессы ми цел лообразования неионогенных поверхностноактивных веществ

1.2 Управление коллоидными свойствами за счет использования синергетического эффекта

1.3 Мицеллярный катализ

1.4 Влияние органических и неорганических добавок на пространственные свойства систем ПАВ вода

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Неионные поверхностно активные вещества

2.1.2 Анионные поверхностно активные вещества

2.1.3 Катионные поверхностноактивные вещества

2.1.4 Полиэтиленимин этокеилированный ОПЭИП
2.1.5 Полиэтиленимин ПЭИцоп
2.1.6 Полиэтиленимин высокомолекулярный ГПЭИн
2.1.7 Фторид калия ГКР
2.1.8 Субстраты
2.2 Приготовление растворов
2.2.1 Приготовление растворов ПАВ
2.2.2 Приготовление растворов субстратов
2.2.3 Приготовление растворов ОПЭИ и ПЭИ
2.2.4 Приготовление растворов КЕ
2.2.5 Приготовление растворов ЫаСЮ
2.2.6 Приготовление растворов для проведения тензио,метрических и кондуктометр песких измерений
2.2.7 Подготовка к проведению измерений
2.3 Методы исследования
2.3.1 Определение поверхностною натяжения методом Дю Нуи
2.3.2 Конлуктомстрический метод
2.3.3 Расчет параметров адсорбционного слоя на границе раздела водный раствор ГАВ полимер
2.3.4 Расчет величины поверхностного потенциала
2.3.5 Определение параметров взаимодействия в смешанных мицеллах
2.3.6 Исследование кинетики реакции гидролиза субстратов
2.3.7 Метод малоуптового рассеяния нейтронов ГМУРГГ
2.3.8 Методика расчета нейтронных кривых для систем с невзаимодействующими частицами
2.3.9 Метрологическая обработка
ГЛАВА 3 ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АЖТ1ЛПОЛИЭТОКСИФЕНОЛОВ С ПОЛИЭЛВКТРОЛИТАМИ НА ПРИМЕРЕ ПОЛИЭТИЛЕНИМННОВ
3.1 Влияние коллоидных водных систем на основе алкидполиэтоксифенола на реакции 4 нигрогЬениловых эфиров кислот Ьосфора
3.2 Коллоидные свойства нанореакторов на основе полиэтилениминов и неонолов АФои, вода
3.3 Пространственные характеристики ассоциатов в системах АФо.г полимер вода 1 ЛАВА 4 КОЛЛОИДНЫЕ. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И
IЦЮСТРАНСТВЕННЫЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ СИСТЕМ
цетилтриметиламмоний бромид волд в присутствии
НУКЛЕС ФИЛЫ 1ЫХ ДОБАВОК
4.1 Катализ разложения эфиров кислот тетракоординированного фосфора в миис.члярных системах ГГАБ вода в присутствии неорганических нуклеофильных. агентов ЫаОН. КР
4.2 Коллоидные свойства систем цетилтриметиламхмоний бромида вода в присутствии различных добавок
4.3 Пространственные характеристики ассоциатов в каталитической
системе ГГАБ электролит
4.4 Влияние различных добавок на коллоидные свойства смешанных систем
4.5 Геометрия ассоциатов в смешанных системах
4.6 Влияние субстрата нитрофенилСчжтил0октилхлорменгилфосфон га
на структуру ассоциатов в водных системах иетилтриметиламмотий бромида.
ВЫВОДЫ
С 1ИСОК ЛИТЕРАТОРЫ
ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ
ПАВ поверхностноактивное вещество НПАВ неионогенное ПАВ АПАВ анионное ПАВ КПАВ катионное ПАВ
ККМ критическая концентрация мицеллообразования ККА критическая концентрация ассоциации МУРН метод малоуглового рассеяния нейтронов ЦТАБ цетилтриметиламмоний бромид ПЭИ полиэтиленимин
ПЭИВМ полиэтиленимин высокомолекулярный ОПЭИ оксиэтилированный полиэтиленимин АФ алкилполиэтоксифенол
ЭКФ эфиры кислот тетракоординированного фосфора
ММ молекулярная масса
ПКК полимерколлоидные комплексы
о величина поверхностного натяжения, мНм
X удельная электропроводность, Смсм
8 величина посадочной площадки, см
Ч7 величина поверхностного потенциала, мВ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


По материалам диссертационной работы опубликовано 7 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК и 8 тезисов докладов в материалах международных и Всероссийских конференций. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора глава 1, экспериментальной части глава 2, обсуждения результатов глава 3, 4, выводов и списка использованной литературы. В первой главе изложены литературные данные по современному состоянию исследований в области факторов, влияющих на критическую концентрацию мицеллообразования ККМ, систематизированные с помощью причинноследственной диаграммы. Рассмотрена возможность управления коллоидными свойствами смешанных систем за счет использования синергетического эффекта. Определены недостаточно исследованные области содействия мицеллярных систем увеличению реакционной способности эфиров кислот фосфора. Во второй главе рассмотрены объекты и методы исследования. В качестве объектов исследования использованы системы, содержащие катионное ПАВ цетилтриметил аммоний бромид ЦТАБ добавки с нуклеофильными и электролитными свойствами КЕ и ЫаОН, неионное ПАВ алкилполиэтоксифенолы неонолы с различной длиной оксиэтиленовой цени, водорастворимые полимеры оксиэтилированный полиэтиленимин продукт модификации полиэтиленимина этоксигруппой, полиэтиленимин молекулярной массы и 0. В роли субстратов были выбраны эфиры кислоты тетракоординированного фосфора ЭКФ нитрофенил0,0диметилтиофосфат1 О4нитрофенилОэтилэтилфосфонат 2 иитрофсшш0,0диэтилфосфат 3 О4нитрофенилОоктилО октилхлорметилфосфонат 4. В работе использованы тензиометрический, кондуктометр ический, кинетический, спектрофотометрический методы исследования, а также метод малоуглового рассеяния нейтронов МУРН. В третьей главе рассмотрены особенности изменения каталитических и коллоидных свойств, а также пространственных характеристик ассоциатов при взаимодействии алкилполиэтоксифенолов АФ с полиэлектролитами на примере полиэтилсниминов. В четвертой главе рассмотрены коллоидные, каталитические и пространственные свойства ассоциатов в водных системах ЦТАБ вода в присутствии неорганических и органических добавок. Работа изложена на 1 странице машинописного текста, включающего таблиц, рисунка и список литературы из 8 наименований. Автор выражает искреннюю благодарность заведующей лабораторией высокоорганизованных сред ИОФХ им. Арбузова Кудрявцевой Я. А.
Горбуновой Т. С., проф. Сопину В. Ф. за помощь при обсуждении результатов, н. ОИЯИ г. Дубна Куклину А. И. за помощь при проведении экспериментов по малоугловому рассеянию нейтронов. При растворении поверхностноактивных веществ в растворителе, преимущественно в воде, выше определенной концентрации они образуют агрегаты, называемые мицеллами. Эта концентрация называется критической концентрацией мицеллообразования ККМ. Концепция ККМ появилась около лет назад 1. Мицеллы содержат несколько десятков молекул , иногда 0, представляют собой динамические системы, находящиеся в равновесии с молекулами ПАВ. Они могут иметь центр симметрии и быть сферическими, ось симметрии и быть цилиндрическими и т. Образование мицелл и их форма контролируется термодинамическими и геометрическими условиями . Мицеллярные системы проходят ряд равновесных состояний, различающихся по числам ассоциации, размерам и формам мицелл. Сферы преобразуются в эллипсоиды, а затем в цилиндры и плоские пластины ламели. Например, сферические мицеллы имеют радиус А и содержат 0 молекул ПАВ. Мицеллообразующие свойства зависят от строения полярной группы и неполярного углеводородного радикала дифильной молекулы ПАВ, температуры, растворителя и т. Свойства неионогенных ПАВ НПАВ напрямую зависят от величины ККМ и от интервала, в котором она находится. На величину ККМ влияет множество факторов это и изменение температуры, и изменение растворов, введение в систему добавок. Для систематизации материала по данному вопросу и выявления наиболее значимых факторов для воздействия на величину ККМ НПАВ можно воспользоваться причинноследственной диаграммой, предложенной К. Исикава.