Терпеноидные сложные эфиры четырех видов

• Автор: Головина, Любовь Александровна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 165 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ПРИРОДНЫЕ КАРОТАНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие сведения

1.2. Химические методы установления строения

Г Спектральные методы исследования карота

новых производных

1.4. Стереохимия каротановых производных

1.5. О биогенезе каротановых производных

ГЛАВА П. ТЕРПЕНОИДНЫЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ

П.1. Сложные эфиры

Фероцин и фероцинин
П.2. Сложные эфир
Микроферин и микроферинин
П.З. Сложные эфиры
рубаферин, рубаферинин и рубаферцдин
П.4. Сложные эфиры
П.4.1. Строение и стереохимия лапидина
П.4.2. Строение и стереохимия лапиферина
П.4.3. Строение и стереохимия лапиферинина
П.4.4. Строение и стереохимия лапидолина,
лапидсшшина и лапидолидина
П.5. Биологическая активность сложных эфиров
ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Ш.1. Общие замечания
Ш.2. Сложные эфиры
Ш.З. Сложные Эфиры
Ш.4. Сложные эфщн
Ш.5. Сложные эфЩН
ЛИТЕРАТУРА


Последовательным окислением одного из них йодной кислотой и перманганатом калия получили кетокислоту, которую с помощью гипобромита натрия превратили в дикарбоновую П. Пиролиз бариевой соли последней дал шестичленный кетон X. Сужение кольца этого кетона в пятичленное достигалось озонированием его монобензшшденового производного с образованием дикарбоновой кислоты XI, которую через бариевую соль превратили в кетон ХП. СООН. СООН
IX
х
Размер колец кетонов X и ХП устанавливали на основании данных инфракрасной спектроскопии и см1 соотв. С другой стороны, триол при окислении хромовым ангидридом в уксусной кислоте дал ацетоксидикарбоновую кислоту ХШ ИК и см1, пиролиз соли бария который привел к образованию ненасыщенного пятичленного кетона ХУ. Последний гидрированием был превращен в кетон ХП. Таким образом, на основании вышеизложенного для каротола была установлена структура II. Чыорцоглу и др. Более длительное дегидрирование 9 дас. Вследствие совпадения винимого спектра полуденного азулена со спектром 1,4,7замещенного, автори приписали ему строение 1,7диметил4изопропилазулена ХУ, а каротолу соответственно, углеродный скелет последнего ХУ. II и ХУ1. Сесквитерпеновый спирт даукол III является сопутствующим компонентом каротола во многих видах моркови и легко монет быть полуден из каротола окислением надкислотами ,, обработкой дибромида каротола ХУЛ бензоатом серебра при последующем кипядении со щелодыо, а также действием бензойного ангидрида на триол ,,,. Даукол устойчив к влиянию алкмогидрида лития и не изменяется при каталитическом гидрировании, а при окислении хромовой кислотой образует ке то эфир ХУШ Ж см. Таким образом, дауколу была приписана структура III. Лазерпитин диэфир сесквитерпенового кеготетрола лазерола с ангеликовой кислотой, был выделен из лекарственного растения 1а8егр1ит 1а11оПит еще в конце XIX века. Строение лазерпитина изучалось с г. XIX по аналогии с каротолом и дауколом ,. Новая структура лазерпитина XX основана на независимых результатах, полученных химической деградацией и рентгеноструктурным анализом пбромбензоиллазерола ХХУ . Узловым моментом, как и в случае каротола, явилось установление наличия семичленного кольца , которое осуществлялось следующим образом. Перйодатным окислением дигидролазерола XXI получили смесь диоксикетоальдегида XXII и его формиата XXIII, которую окисляли перманганатом калия в щелочной среде до кетокислота ХХУ. Последняя при окислении перманганатом в кислой среде образует коричную кислоту. XXV насыщенной оксикислота. XXIII ЙО. С.Н. Строение продуктов реакции устанавливали на основании спектральных данных Ж, ЯМР. Более детальное исследование лазурника ЬавегрП1ит 1аНо1Аиш привело к выделению еще четырех соединений, близких по строению к лазерпитину моноангелата лазерола ХХУП, лазерпитинола ХХУПГ, изолазерпитина XXIX и дезоксодегвдролазерпитина XXX . Затем целая серия подобных соединений была обнаружена в растениях рода ферула . К настоящему времени в литературе описано около природных каротановых производных табл. Интересно отметить, что соединения этого типа присущи в основном растениям одного семейства Зонтичных. Известны лишь два случая выделения их из других объектов. В частности соединение, идентичное вагинатину XXXI, содержащемуся в Vi ii сем. Зонтичных , , было обнаружено в растении семейства Сложноцветных I i . Асптерровая кислота ХХХП оказалась первым и пока единственным представителем каротановых сесквитерпеноидов, выделенным из продуктов жизнедеятельности микроорганизма гриба i . Особенно широко каротаны распространены среди видов рода ферула, которые по качественному составу и количественному содержанию являются наиболее перспективными источниками этих соединений. В растительном мире каротановые производные довольно редко встречаются в виде свободных спиртов. Подавляющее большинство их представлено сложными эфирами последних с алифатическими и ароматическими кислотами. Из алифатических кислот в составе сложных эфиров идентифицированы только две уксусная и ангеликовая. Следует подчеркнуть, что каротановые эфиры ароматических кислот впервые были найдены в растениях рода ферула и в других источниках пока не обнаружены.