Радиационно-химические превращения сернистых соединений мышьяка

• Автор: Мамардашвили, М.И.
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Тбилиси
• Количество страниц: 149 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I.НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИИ МЫШЬЯКА И РАДИАЦИОННО

ХИМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОЕДИНЕНИЙ МЫШЬЯКА Литературный обзор.

ГЛАВА П.МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1.Источники ионизирующего излучения и их дозиметрия.

2.2.Объекты исследования.

2.3.Методы определения.

2.4.Оценка погрешности экспериментальных данных

ГЛАВА Ш.ИССЛЕДОВАНИЕ КОРОТКОЖИВУЩИХ РАДИКАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ РАДИОЛИЗА СИСТЕМЫ ДзМаОННгР МЕТОДАМИ ЭПР, НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

И ИМПУЛЬСНОГО РАДИОЛИЗА.

ГЛАВА. 1У.РАДИАЦИОННОХИМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ В
СИСТЕМАХ 31УаОМСЗНгО.
4.1.Фотохимическое превращение в системе ЛЗМаОИНзР .
ГЛАВА У.РАДИАЦИОННОХИМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ГИДРОЗОЛЯ СУЛЬФИДА МЫШЬЯКА И РАДИАЦИОННОХИМИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД МЫШЬЯКОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ГЛАВА У1.РАДИАЦИОННОХИМИЧЕСКОЕ И ФОТОХИМИЧЕСКОЕ
ПРЕВРАЩЕНИЕ МЫШЬЯКОВЫХ РУД. ЮЗ
ГЛАВА УП.ОЦЕНКИ ТЕХНИКОЭКОНОМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ
ПО ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ И СЕБЕСТОИМОСТИ РАДИАЦИОННОХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД,КОНЦЕНТРАТОВ И РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТИО и ОКСОСОЕДИНЕНИЯ МЫШЬЯКА
7.1.Оценка экономической эффективности и расчета стоимости радиационнохимических процессов для очистки сточных вод мышьяковой промышленности,
7.2.Оценка себестоимости радиационнохимической
переработки сернистых соединений мышьяка Ш
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУР А.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Если сероводород пропускают в нейтральный раствор соединения трехвалентного мышьяка образуется очень устойчивый коллоидный раствор сульфида мышьяка. НС2 мышьяковой кислоты. В сильно кислом растворе мышьяковая
кислота восстанавливается сероводородом в мышьяковистую кислоту и выпадает в виде АД. У разлагается на сульфид Ш и . Тиосоли во всем подобны обычным кислородным солям, например, тиоарсенит соответствует арсениту Уа3М3. Соответствующие тиосолям кислоты неустойчивы и в свободном состоянии неизвестны. Уй3 з а3Мз ЗН
Сернистые соединения мышьяка практически нерастворимы в разбавленных минеральных кислотах. Трхокиеь мышьяка образуется при горении металлического мышьяка на воздухе. В газообразном состоянии молекулы имеют состав Дбц 0 . Известны три кристаллические и одна стеклообразная форма 10, . Обычная форма состоит из тех же тетраэдрических молекул ДЦ Ое , что и газообразная трехокиеь мышьяка Д,0б, в то время как в других кристаллических формах пирамиды кОг. Можно считать,что молекула Йц0 состоит из четырех частиц коъ , образуя замкнутые группы. Обычная форма растворяется в органических растворителях с образованием молекулярного раствора и в воде с образованием раствора мышьяковистой кислоты . Природа кислот, содержащих мышьяк в низшей степени окисления, не твердо установлена и они скорее считаются гидратированными окислами. Шг или тон. Согласно литературным данным, переход ионов мышьяка Ш в металлическое состояние и в ионы ЙВ У может происходить через промежуточное состояние ионов 1У и ЙВ П. Су
ществование промажуточного четырехвалентного иона мышьяка доказано в работе 1,а ионов П в работе . В диссертационной работе для растворов тио и оксосоединений мышьяка, с применением низкотемпературного и микросекундного импульсного радиолиза методами ЭПР и оптической спектроскопии, также позволило обнаружить некоторые промежуточные продукты радиолиза УП, ДЗ1У и ионрадикал . Мз имеет пирамидальную структуру . Из литературного обзора видно, что в области химии мышьяка имеется определенная информация, однако современная промышленность предъявляет все возрастающие требования новых данных, ставит задачу,. В этом аспекте многое может дать исследование поведения их в поле излучения. Радиационнохимические реакции, происходящие в воде и водных растворах достаточно широко изучены. Установлены общие закономерности реакций, протекающих под действием ионизирующих излучений, идентифицированы радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды. Достигнуты большие успехи при изучении кинетики радиационных реакций. Определены абсолютные величины констант скоростей многих реакций с учетом промежуточных продуктов радиолиза воды. В г. В.Платцман постулировал образование гидратированного электрона при радиолизе воды. После этого накоплены многочисленные косвенные и прямые доказательства образования при радиолизе воды ,. Г.Чапский, Г. Шварц и Ф. Дейтон и сотрудники показали, что один из двух видов атомов Н имеет отрицательный заряд, равный единице. Э.Харт и Дж. Боаг методом импульсного радиолиза идентифицировали гидратированный электрон. Они обнаружили в облученной чистой дезаэрированной воде полосу поглощения с максимумом 0 нм, которая исчезает через 2Ю5с после прохождения электронного импульса. По данным , максимум полосы поглощения гидратированного электрона лежит при 0 нм. Б.Г. Ершов, А. К.Пикаев, П. Я.Глазунов и В. И.Спицын , обнаружили захваченный электрон в щелочном льду с помощью метода ЭПР. Позднее выводы этой работы были подтверждены другими авторами . К настоящему времени с помощью методов конкурирующих акцепторов и импульсного радиолиза определены константы скорости реакции Сау со многими соединениями. На основании имеющихся данных можно заключить,что константы скорости катионов с тем больше, чем выше заряд катиона . Окислительновосстановительный потенциал гидратированного электрона равен 2,7 В . Выходы гидратированных электронов при радиолизе водных растворов определены косвенными и прямыми методами и приведены во многих работах . Методом импульсного радиолиза найдено, что в нейтральной среде Уа 2,8.