Химическая модификация эпоксидных полимеров адамантансодержащими соединениями

• Автор: Строганов, Илья Викторович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 152 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

Условные обозначения и сокращения

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Влияние химического строения ЭГ1 и типа модификатора на структуру и физикохимические свойства эпоксидных полимеров

1.2 Влияние введения объмных фрагментов адамантана на свойства полимеров, в том

числе эпоксидных.

1.3 Полимерполимерные смеси, эпоксидные полимеры формирующиеся при отверждении олигомеров по независимым механизмам.

1.4 Заключение.

Глава 2. Объекты и методы исследований

2.1 Характеристики исходных веществ

2.1.1 Методика получения аллиловых эфиров адамантанкарбоновых кислот.
2.1.2 Композиции, полимеры
2.2 Методы исследований и испытаний
Глава 3. Исследование взаимосвязи между
изменением Тс и структурой эпоксидных полимеров в процессе старения с позиции
кластерной модели
Глава 4. Изучение влияния объмных адамантильных фрагментов на структуру и свойства сетчатых эпоксиаллильных и эпоксидных полимеров.
4.1 Исследование влияния моно и дикарбоновых
кислот адамантана на структуру и свойства ЭП с позиций кластерной модели
4.1.1 Влияние объмных фрагментов на структуру и
модуль упругости рыхлоупакованной
матрицы
4.1.2 Зависимость физикомеханических показателей от концентрации модификатора
4.1.3 Изменение молекулярных и топологических характеристик ЭП при их структу рной модификации
моно и дикарбоновыми кислотами адамантана.
4.2 Получение и изучение адамантансодержащих
эпоксиаллиловых полимерных смесей.
4.2.1 Выбор условий получения эпоксиаллиловых полимеров с использованием аллиловых эфиров адамантанкарбоновой кислоты АЭАКК
4.2.2 Изучение гомополимеризации АЭАКК.
4.2.3 Исследование сополимеризации АЭАКК с
малеиновым ангидридом.
4.2.4 Свойства отвержденных полимеров на основе эпоксиаллиловых композиций.
4.3 Модификация эпоксидных композиций различного строения адамантансодержащими имидазолинами
на основе адамантанкарбоновых кислот АИАКК
4.3.1 Изучение возможностей и эффекта модификации эпоксидиановых олигомеров жесткий вариант с использованием А И.
4.3.2 Изучение возможностей и эффекта модификации эпоксидиановых блоколигомеров эластичный
вариант с использованием АИ
4.4 Разработка новых модифицированных эпоксидных клеев и компаундов герметиков
4.5 Заключение.
Список литературы


Установлено, что изменение температуры стеклования Тс при старении ЭГ1 ангидридного отверждения коррелирует с изменением плотности кластерной сетки макромолекулярных зацеплений. АИ и аллиловые эфиры АКК. Практическая ценность работы. Установлена возможность использования ФПА на основе АКК для модификации ЭП ангидридного отверждения. Определены свойства модифицированных ЭП. Получены положительные результаты комплексных испытаний разработанных герметизирующих компаундов и клеев, обеспечивающих более высокие технологические и физикомеханические свойства, чем у немодифицированиых аналогов, в частности, увеличение когезионной прочности в 1. К. Материалы рекомендованы к внедрению в качестве связующих и клесв для ремонта металлических и полиэтиленовых трубопроводов ТП, эксплуатируемых в сложных геологических условиях на предприятиях ОАО Донецкоблгаз, а также в качестве компаундовгерметиков в изделиях радиоэлектронной аппаратуры взамен компаундов типа Виксинт на предприятиях электронной и электротехнической промышленностей. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложений. ЭП. Рассмотрены вопросы формирования ЭП, отверждаемых по различным механизмам в том числе на примере эпоксиаллиловых систем. Выполнен анализ работ по изложенным направлениям, обоснованы и определены перспективные пути исследований по работе. Во второй главе приведены данные по объектам, выбранным для исследований олигомерам, отвердителям, модификаторам реакционноспособным соединениям и эпоксидным полимерам на их основе, а также методам исследований, методикам получения предлагаемых новых модификаторов. В третьей и четвертой главах изложены результаты экспериментальных исследований по модификации эпоксидных композиций реакционноспособными адамантансодержащими соединениями, е влиянию на химическую и топологическую структуру полимеров и их физикомеханические свойства. По теме диссертационной работы опубликовано пять статей. Результаты докладывались на конференциях России, Украины и дальнего зарубежья. Получен патент РФ. Полученные материалы испытаны на ряде предприятий в качестве герметизирующих и клеевых композиций. Личный вклад автора заключается в непосредственном выполнении экспериментальных исследований, обработке результатов, написании статей и практическом испытании разработанных композиций. Литературный обзор посвящен вопросам строения ЭГ1, видам и роли модификаторов в формировании комплекса свойств полимеров и материалов на их основе. Рассматривается влияние типа отверждения аминное, ангидридное, каталитическое, введения ароматических и алифатических фрагментов в сетку ЭП, а также объемных каркасных структур на примере фрагментов адамантана. Как путь модификации полимеров, в том числе ЭГ1, вс большее значение приобретает формирование полимерных смесей, образующих единую химическую сетку, типа полу ВГ1С, ВПС, как правило, отверждающихся по разным механизмам, например, эпоксиаллиловые. Существующее многообразие способов химической модификации открывает большие возможности в технологии регулирования свойств ЭП. В работе в первую очередь рассмотрены возможности использования адамантансодержащих реакционноспособных соединений. Говоря об уровнях структурной организации сетчатых полимеров, необходимо иметь в виду, что между ними существует не однозначная, а многозначная разновидность прямой и обратной взаимосвязей. Основной причиной, обуславливающей эту взаимосвязь, является влияние химического строения фрагментов сетки атомов, атомных групп на возможность реализации межмолскулярных взаимодействий каждого известного типа сетки физических связей. Именно химическое строение полимеров элементный состав структурных единиц, тип и положение функциональных групп, конфигурация и конформация участков полимерных цепей характеризуют молекулярный уровень. Показано ,, что алифатические цепочки в густосстчатых эпоксидноаминных полимерах обладают повышенной гибкостью. Их конформационный набор, следовательно, и кинетическая гибкость практически не зависят от того, где они находятся в молекуле олигомера, в цепи линейного или сетчатого полимера.