Термодинамические свойства растворов привитых сополимеров целлюлозы и ее триацетата с некоторыми виниловыми мономерами

• Автор: Хамракулов, Гафуржан
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 170 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения привитых сополимеров целлюлозы и ее производных

1.1.1. Синтез привитых сополимеров целлюлозы с помощью солей металлов переменной валентности
1.1.2. Привитая сополимеразация с применением солей СеIV . Структура образующихся сополимеров

1.1.3. Привитая сополимеризация инициируемая со

ЛЯМИ ШIII, УМ и СоШ.

1.2. Растворы смесей несовместимых макромолекул

1.2.1. Система полимерполимеррастворитель. . .

1.2.2. Свойства и структура растворов полилеров

1.2.3. Свойства и структура растворов привитых сополимеров.
ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛШАЯ ЧАСТЬ
2.1. Объекты исследования.
2.2. Методы исследования
ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИХ МАКРСЫСЛЕКУЛ
3.1. Изучение привитой полимеризации 4винилпири
дина на целлюлозу с помощью солей СоШ
3.2. Синтез привитых сополимеров целлюлозы с поли2метил5винилпиридином с помощью солей СоШ
3.3. Исследование молекулярных характеристик и свойств привитых сополимеров триацетата целлюлозы с поли2метил5винилпиридином
3.4. Комплексы солей никеля с привитым сополимером ТАЦПМВП.
ГЛАВА У. ТтЮДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ СМЕСЕЙ ПОПИМЕРОВ И ИХ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ, ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ.
4.1. Смеси подилеров в метиленхлориде,
4.2. Смеси полимеров в различных растворителях. .
4.3.1. Параметры взаимодействия полимерполимер в
смесях.
4.4.2. Термодинамическая совместимость полимерных компонентов в привитых сополимерах.
4.5.3. Термодинамическое сродство растворителей к привитым сополимерам.
4.5.4. Надмолекулярная структура привитых сополимеров.
ГЛАВА У. ВЯЗКОСТЬ И МУТНОСТЬ РАСТВОРОВ СМЕСЕЙ ПОЛИМЕРОВ. НО
5.1. Вязкость разбавленных растворов смесей полимеров. III
5.2. Характеристическая вязкость ТАЦ в полимерном растворителе ПШАХЛФ.
5.3. Характеристическая вязкость ТАЦ в полимерных растворителях ПМВПХЛФ, ШЛВПДОФ, П4ВПДО и П4ВПДМС
5.4. Оптическая плотность смесей ТАЦПША в ХЛФ
ЗАКЛЮЧЕН И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Выход сополимера возрастал с температурой и при оптимальных условиях достигал 0 от массы целлюлозы. Такой ход реакции связывается с низкой растворимостью стирола в водной среде. Автор считает, что при низкой концентрации стирола основное количество цепей обрывается на ионах Се IV . Для интенсификации прививки целлюлозу обрабатывали насыщенным раствором стирола , а для увеличения растворимости стирола в реакционный раствор добавляли ацетонитрил и вели реакцию в среде диметилформамида или диметилсульфоксида с лаурилсульфатом Се IV . Осуществлена прививка стирола с предварительным образованием в целлюлозе комплексов с Се IV . Выход привитого полимера составил 5 от массы целлюлозы, в реакцию вступило целлюлозы. Прививка винилацетата протекала только в отсутствие кислотьрали при очень низких ее концентрациях . Причина этого омыление и изомеризация мономера с образованием ацетальдегида, интенсивно обрывающего рост полимерных цепей. При оптимальных условиях выход привитого полимера достигал 90 от массы целлюлозы. При привитой полимеризации акриловой кислоты ,,, не удалось получить сополимеры с содержанием привитой полиакриловой кислоты выше ,,. Еще более низкое содержание привитого полимера 0,81,4 было получено при инициировании сернокислым Се1У привитой полимеризации 2винилпиридина . Привитую полимеризацию акриламида посредством солей СеIV проводили как на целлюлозе, так и на ацетилцеллюлозе ,. Выход привитого полимера по отношению к целлюлозе во всех случаях не превышал 6. Количество привитого полиакриламида от массы целлюлозы удалось увеличить до 0, снизив концентрацию инициатора с 1Ю до О,2,0 ммольл . Разработан другой прием, позволяющий прививать полиакриламид до 0 от массы целлюлозы . Оказалось, что выдерживание раствора акриламида с V в течение 14 ч до введения целлюлозы резко увеличивает реакционную способность системы. ИКС. Для получения ионообменных материалов прививались глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот . Авторы считают, что их поведение подобно метиловым эфирам соответствующих кислот. Наиболее детально исследована зависимость структуры привитого полимера от условий при инициировании реакции V на примере цривитой сополимеризации целлюлозы и метилметакрилата , , . I и 5,0I , а значения М. Мл, , оцределенные методом гельпроникагацей хроматографии лежат в области 1,7,5 и О,3,6 соответственно. Отношение , менялось от 2,4 до 7,7. Повышение концентрации V снижало молекулярную массу привитых цепей, а увеличение времени реакции до мин сопровождалось ростом , и , в 23 раза. Для регулирования молекулярной массы привитого полиметилметакрилата в качестве агента обрыва цепи использован лаурилмеркаптан. При изучении структуры привитых сополимеров метилметакрилата с целлюлозой и монокарбоксилцеллшозой, полученных посредством СеIV . Есть мнение, что при привитой полимеризации эфиров непредельных кислот посредством СеIV молекулярная масса привитых цепей, как и при й прививке, значительно выше, чем в случае гомополимера . Сведения о структуре привитых сополимеров акрилонитрила, полученных с СеIV ограничены. Известно ,, что молекулярные массы привитых цепей синтезированных сополимеров лежат в пределах 1,42,9 и 5,05,5Ю4, соответственно. Показано , что при работе в области концентраций 0,52,0 ммольл привитого полиакрилонитрила равен 2,22,4Ю5, а при концентрациях ммольл снижается до 1,. Повышением концентрации мономера от I до А ее можно повысить с 0, до 2,Ю5. Есть сведения о структуре привитых сополимеров со стиролом ,,. Методом жидкостной хроматографии исследована зависимость молекулярной массы привитых цепей полистирола от концентрации Се IV и времени реакции . В образцах, полученных Ивакура , молекулярная масса привитого полистирола была несколько выше 6, а число цепей в молекуле выделенного сополимера составляло I,32,0. При синтезе сополимеров по методу с предактивацией целлюлозы солями СеIV молекулярная масса привитого полистирола достигала ,3,6 Ю5 . Структура привитых сополимеров целлюлозы с полиакриламидом определена в работах ,,.