Специфические взаимодействия и особенности реологических свойств силоксанов

• Автор: Васильев, Виктор Георгиевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 313 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Реологические свойства полимеров, образующих

пространственную сетчатую структуру, в результате специфических взаимодействий

ГЛАВА 2. Реологические свойства полидиметилсилоксанов, содержащих

боковые карбоксильные группы.

ГЛАВА 3. Реологические свойства мономеров

3. 1. Образование мультиплетов и обусловленные ими

свойства мономеров

3.2. Влияние типа катиона на структуру и свойства иономеров

3. 3. Влияние количества ионов на структуру и свойства

иономеров
3.4. Реологические свойства растворов иономеров.
3. 4. 1. Реологические свойства иономеров в неполярном
растворителе
3. 4. 2. Реологические свойства иономеров в полярном
растворителе
3. 4. 3. Реологические свойства растворов иономеров в смесях
полярного и неполярного растворителей
3. 5. Дилатантное поведение растворов иономеров.
ГЛАВА 4. Иономерьт на основе карбоксилсодержащего
полидиметилкарбосилоксана.
4.1. Реологические свойства ПДМС иономеров с концевыми ионными группами
4.2. Реологические свойства статистических иономеров в блоке.
4.3. Реологические свойства растворов силоксановых иономеров.
4. 3. 1. Растворы телехелевых иономеров.
4. 3.2. Растворы статистических иономеров
4.4. Механические свойства иономеров при одноосном
растяжении.
4.5. Структурные аспекты.
ГЛАВА 5. Реологические свойства мезоморфных органосилоксанов.
5.1. Реологические свойства колончатых мезофаз.
5.2. Деформация пластических кристаллов.
5.3. Реологические свойства силоксанов, образующих колончатую мезофазу
5.4. Реологические свойства мезоморфных органоциклосилоксанов
5.4.1. Реологические свойства пластических кристаллов циклотетрасилоксанов.
5.4.1.1. Реологические свойства смесей циклотетрасилоксанов
5.4.1.2. Реологические свойства смесей циклотетрасилоксанов ОФЦТС и ЦТСМе3
5.4.1. 3. Реологические свойства смесей ЦТСVI и ЦТС Ме3
5.4.2. Реологические свойства органоциклогексасилоксанов.
ГЛАВА 6. Экспериментальная часть
6.1. Объекты исследования.
6.1.1. Карбоксилсодержащие силоксаны и иономеры.
6.1.2. Мезоморфные линейные полиорганосилоксаны полидиэтил силоксан и полигексилфснилсилоксан.
6.1.3. Органоциклосилоксаыы.
6.1.3.1. Циклотетрасилоксаны
6.1.2. Циклогексасилоксаны
6.2. Методы исследования
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Повышение температуры, как видно из рис. Однако при дальнейшем повышении температуры или более длительном выдерживании при температурах выше С происходит постепенное нарастание вязкости во времени рис. Для полимера, содержащего 0, мол. С кривые 13 рост вязкости продолжается 46 часов, а затем прекращается и величина вязкости остается постоянной. Это указывает на достижение при каждой температуре определенного уровня структурной организации в системе. Рис. Рост относительной вязкости ПДМСК0, 14 и ПДМСК1 Г 4 при 1, 1, 2,2, 0 3, 3 и 0С 4,4. Из рис. ПДМСК1, содержащего 1 мол. Образование сетки водородных связей между карбоксильными группами приводит к развитию высокоэластической деформации, и делает, в конце концов, невозможным течение полимера в режиме постоянной скорости сдвига, что является причиной наблюдаемого отрыва материала от рабочих поверхностей вискозиметра. При этом эластический срыв происходит тем раньше, чем выше температура. Как видно из рис. СООН. Следует отметить, что в телехелевьтх ПДМС, содержащих карбоксильные группы на концах цепи, даже при их содержании 8 моль. Приведенные данные показывают, что процессы агрегации карбоксильных групп, приводящие к образованию сшитой структуры, начинаются при температурах выше С и что эти процессы происходят длительно во времени. За процессом формирования сетчатой структуры мы наблюдали с помощью динамического механического метода. На рис. С и потерь С от круговой частоты со, в ПДМСК1 при С, соответствующие различным временам нагрева. В ходе структурообразования первоначально вязкая система начинает проявлять упругость и далее через 8 часов происходит переход системы от поведения, характерного для упруговязкой жидкости С С, к поведению типичному для вязкоупругих систем С в1. Рис. Частотная зависимость С 13 и С Г3 образцов ПДМСК1, выдержанных при С в течение 4 1,Г , 8 2,2 и 3,3 часов. Подобный переходный тип реологического поведения обстоятельно изучен в системах, образующих как химические, так и физические гели . В этих системах золь гель переход, соответствующий началу формирования пространственной сетки характеризуется инверсией кроссовером зависимостей С со и С со. Образовавшаяся таким образом пространственная сетка водородных связей достаточно устойчива к температурному воздействию рис. При повышении температуры до 0С величина С меняется незначительно. Лишь при температурах выше 0С, вследствие диссоциации межмолекулярных водородных связей, одновременно с уменьшением протяженности плато высокоэластичности начинает резко уменьшаться величина С это уменьшение особенно заметно при низких со. Характер зависимости в со и С со свидетельствует о том, что при низких частотах полимер ведет себя как вязкотекучее тело, но с ростом частоты выше точки, соответствующей кроссоверу, проявляет высокоэластические свойства. При этом с повышением температуры также увеличивается частота при которой происходит инверсия зависимостей С со и С со рис. Этот факт также находится в соответствии с вязкотекучим поведением системы при низких частотах. При высоких частотах релаксационные процессы не успевают развиться и материал ведет себя как высокоэластический во всем интервале температур. Важно отметить, что процесс перестройки исходной струкгуры сохраняется и выше 0С, когда вследствие диссоциации водородных связей невозможно образование сплошной пространственной сетки. На рис. ПДМСК0. Рис. Частотные зависимости образцов ПДМСК1 сформированных при С, а затем испытанных при температурах 1, 0 2, 5 3, 5 4 и 0С 5. Рис. Темперазурная зависимость круговой частоты, при которой , для ПДМСК1. Рис. Изменение в 13 и С Г образцов ПДМСК0, выдержанных при 0С в течение 1 кривые 1,Г , 3 кривые 2,2 и 6 часов кривые 3,3 . Рис. Изменение частоты, при которой С С в процессе ПДМСК0, при 0С. Рис. Изменение в в процессе нагревания ПДМСК1 при 0С, Г 1 Гц. ГПУ . Гц
0. Рис. Изменение частоты при которой С С в процессе образцов ПДМСК 1 при 0С. Рис. Кривые течения ПДМСК1 1 исходный образец при С, 2 нагретый в течение 6 ч и испытанный при 0С.