Синтез порфиринсодержащих полимеров и их координационные и каталитические свойства

• Автор: Николаева, Ольга Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 138 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава I. Иммобилизация порфиринов на синтетические полимеры

1.1. Способы получения полимерпорфириновых иммобилизатов

1.2. Получение ковалентно связанных полимерпорфириновых иммобилизатов

Глава II. Полимерыносители и иммобилизанты

.1. Классификация полимеровносителей и методы их получения

.2. Синтез иммобилизантов на основе порфиринов Глава III. Исследование свойств иммобилизованных на полимер

носитель металлопорфиринов

III. 1. Исследование координационных свойств несвязанных

порфиринов и полимерпорфириновых иммобилизатов Ш.2. Исследование каталитических свойств металлопорфиринов и их иммобилизатов
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
IV. Подготовка исходных соединений и их характеристики
IV. 1. Характеристика применявшихся растворителей и реак
IV.2. Синтез и идентификация полимераносителя
V. Получение иммобилизатов и их характеристика
VI. Исследование координационных свойств порфиринов и
их иммобилизатов
VII. Исследование каталитической активности металлопорфиринов и их иммобилизатов
ЛИТЕРАТУРА


Существование бесчисленного количества полимеров различного состава, строения и функциональности и офомное разнообразие таких супермолекул как порфирины и их аналоги позволяет получать методом иммобилизации неисчерпаемое число полимерпорфириновых иммобилизатов. Иммобилизатам присущи не только свойства порфиринов каталитические, фотофизические и фармакологические, но и свойства полимера, определяющего главным образом растворимость, гидрофильнолипофильный баланс, трансляционные и физикомеханические свойства. Иммобилизация порфирина на полимереносителе, предотвращая нежелательную ассоциацию иммобилизанта, повышая его устойчивость к агрессивным средам, в некоторых случаях приводит к росту его активности за счет кооперативного действия функциональных групп полимера и иммобилизанта. В технологическом плане иммобилизаты имеют важное преимущество, обусловленное снижением токсичности иммобилизанта и возможностью его легкого выделения из реакционной смеси переосаждением, фильтрацией, высаливанием. Как методы иммобилизации, так и иммобилизаты находят применение для решения целого ряда проблем в области микроэлектроники. Интенсивные исследования касаются возможностей использования иммобилизованных металлокомплексов в качестве органических полупроводников, полимерных пленок с высокой электрической проводимостью, светочувствительных материалов для регистрации голографических изображений, сенсоров на кислород и токсичные газы и т. В настоящее время одной из перспективных областей применения иммобилизатов представляется медицина и фармакология. В последние годы появилась информация о возможности использования ППИ для диагностики и лечения различных форм рака и других онкологических заболеваний 3,4. Многогранный характер использования порфиринов и их металлокомплексов иммобилизованных на полимерахносителях стимулирует повышенный интерес к синтезу и исследованию физикохимических свойств ППИ. Начало х годов прошлого столетия связано с исследованиями, касающимися проблем получения искусственных переносчиков кислорода, что привело к созданию полимерсвязанных порфиринов и макромолекулярных металлохелатов на их основе и дало начало развитию работ по методам иммобилизации металлоорганических соединений на полимеры с функциональными группами 3, 5. Многообразие структур и типов взаимодействий между порфирином и полимером вызывает необходимость классификации этих соединений по строению, закономерностям синтеза и свойствам. Тип этих связей определяется природой участвующих в их формировании функциональных групп и структурных фрагментов иммобилизанта. Происходит закрепление порфирина или его металокомплекса на нолимереноситсле, в результате чего образуется фактически новое соединение, отличающееся от исходного составом, структурой и свойствами. Другой вариант иммобилизации это физическое связывание фиксация иммобилизанта за счет какихлибо неспецифических взаимодействий дисперсионного, индукционного, ориентационного и др. Иммобилизант может быть закреплен как на поверхности носителя, так и быть включенным внутрь полимерной оболочки 6,7,8. Для физической иммобилизации в большей степени применяют фталоцианины. В качестве носителей порфирииов в этом случае могут использоваться минеральные вещества силикагель, оксид алюминия, молекулярные сита и некоторые органические полимеры. Этот вариант иммобилизации металлокомплексов также как и в первом случае может быть осуществлен разнообразными приемами, в частности импрегнированием, осаждением и соосаждением, сорбцией, возгонкой, напылением, внедрением в структурированные носители, инкапсулированием и др. Метод импрегнирования способ пропитки носителя раствором порфирина или его металлокомплекса с последующим удалением растворителя. Этот метод наиболее часто применяют при иммобилизации водорастворимых производных фталоцианиновых комплексов на такие твердые носители, как уголь, оксид алюминия. Невозможность получения равномерного мономолекулярного покрытия является основным ограничением широкого использования импрегнирования 9. Соосаждением иммобилизантов на заранее подготовленный носитель растворами солей активных иммобилизантов синтезируют катализаторы.