Синтез, полимеризация и сополимеризация хлорциклогексилвинилкетонов и полимераналогичные превращения синтезированных полимеров

• Автор: Караева, Солмаз Камбар кызы
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 130 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

СИНТЕЗ, ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И С0П0ЛИМЕРИЗАЦШ оС,3 НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Литературный обзор

Синтез ненасыщенных карбонильных

соединений.

Радикальная полимеризация сС,уЗ ненасыщенных

карбонильных соединений

Сополимеризация оуз ненасыщенных карбонильных

соединений с виниловыми мономерами

Сополимеризация суЗненасыщенных винилкетонов

со стиролом
Сополимеризация оу6 ненасыщенных винилкетонов
с 1,3диенами . .
Полимераналогичные превращения гомо и
сополимеров винилкетонов
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ СИНТЕЗА И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСИЛВИНИЛКЕТОНОВ И НЕКОТОРЫЕПРЕВРАЩЕНИЯ КОНЕЧНЫХ ПРОДУКТОВ
Обсуждение результатов
Синтез циклогексилвинилкетонов
Синтез гомополиыеров хлорзамещенных
циклогексилвинилкетонов
Сополимеризация Гхлорциклогексилвинилкетона
с некоторыми виниловыми мономерами
Сополимеризация хлорциклогексилвинилкетона со стиролом.
2.5. Сополимеризация гГхлорциклогексилвинил
кетона с девинилом
2.6. Синтез тройного сополимера дивинилакрилонитрил сГ хлорциклогексилвинилкетон .
2.7. Полимераналогичные превращения в сополимерах
ХЦГВК с виниловыми эфирами
2.8. Изучение биоцидной активности синтезированных полимеров.
Глава 1.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Подготовка и синтез исходных соединений. . .
3.2. Синтез хлорциклогексилвинилкетонов .
3.3. Синтез гомополимеров хлорциклогексилвинилкетонов.
3.4. Синтез сополимеров хлорциклогексилвинилкетона с виниловыми мономерами .
3.5. Реакции превращения гомо и сополимеров
сГхлорциклогексилвинилкетона
ЛИТЕРАТУРА


Из вышеизложенного понятно, что разработка доступного метода синтеза галоидсодержащих винилкетонов и получение на их основе полимеров и сополимеров представляет определенный практический интерес и освещает некоторые вопросы теории высокомолекулярных соединений. Диссертация посвящена синтезу галоидзамещенных циклогексилвинилкетонов, установлению закономерностей их полимеризации и сополимеризации и изучению свойств синтезированных высокополимеров. Также изучена возможность гетероциклизации 1,4 функциональнозамещенных кетонов во фрагменте макромолекулы. Учитывая простоту элиминирования галоидводороде в галоидзамещенных циклогексанах целесообразно изучение элиминирования галоидводорода из макромолекулы, содержащей галоидзамещенный циклогексил, с образованием кратных углеродуглеродных связей и вовлечением их в реакцию при сшивке макромолекул и при синтезе привитых сополимеров. Ввиду важности вопросов, связанных с усилением охраны природы, земли, е недр изучена биологическая активность синтезированных полимеров и сополимеров. Диссертация состоит из введения, трех глав, основных выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе дан аналитический обзор по синтезу и свойствам оС ,уЗ карбонильных соединений, синтезу гомополимеров и сополимеров винилкетонов и области их применения. Вторая глава посвящена обсуждению экспериментальных результатов, закономерностям полимеризации Гхлорциклогексилвинилкетона и его сополимеризации с виниловыми мономерами, обсуждению комплекса физикомеханических свойств вновь синтезированных и модифицированных полимеров. В этой же главе обсуждены полимераналогичные превращения, в результате которых изменяется структура макроцепи. Обсуждены причины биологической активности синтезированных полимеров. Экспериментальнометодическая часть составляет третью главу. По результатам исследований получены авторские свидетельства СССР , зарегистрировано декабря г и , зарегистрировано июня г. З ненасыщенные карбонилы являются многофункциональными соединениями, в которых карбонильная группа сопряжена кратной углеродуглеродной связью. Реакционная способность соединений с кратными связями обусловлена в значительной степени и полярностью связи. Какой из двух типов гетеролитической реакции осуществляется в карбонильных соединениях зависит от распределения электронной плотности в молекуле, стерических факторов, природы действующего реагента и условий опыта. З ненасыщенные карбонильные соединения вступают также в гомолитическую реакцию присоединения, но при этом промежуточные соединения в виде радикалов преодолевают стерические препятствия хуже, нежели ионы аналогичного строения, ввиду меньшей их энерговыгодности в синтезе целевых продуктов. Сила взаимодействия между ионом и мономером в ионной полимеризации изменяется обратно пропорционально третьей степени расстояния, тогда как сила взаимодействия между радикалом и мономером изменяется обратно пропорционально десятой степени расстояния 1,2. Зненасыщенные карбонильные соединения вступают также в реакцию циклоприсоединения, как активный диенофил или гетеродиен . НО огм. Л П п . Згидрокси, аыино, ацетокси, галоидкетоны, термически или каталитически элиминируясь с выделением соответствующих молекул, образуют с. В качестве дегидратирующих агентов можно применять щавелевую, серную или фосфорную кислоты . Подвергаясь альдольной конденсации, метиленсодержащие кетоны с формальдегидом в щелочной среде образуют 3кетоны, которые затем в результате каталитической дегидратации превращаются в Ы уЗ ненасыщенные кетоны ,. СНСН9 огглесЯсие
оС i ненасыщенные кетоны также синтезируются из галовдангидридов или ангидридов карбоновых кислот и олефинов в присутствии кислот Льюиса ,. Установлено ,, что реакция электрофильного присоединения галоидангидридов карбоновых кислот к этиленовым кратным связям зависит от природы катализатора и применяемого растворителя. При перегонке продуктов реакции они могут дегидрогалоидироваться и превращаться в уЗ ненасыщенные кетоны. При нагревании в спиртовом растворе ацетата калия бронпропиофенона в результате отщепления бромистого водорода получается фенилвиникетон с выходом .