Синтез кристаллического полиацетилена межфазным дегидрохлорированием поливинилхлорида и его свойства

• Автор: Санникова, Наталия Семеновна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 136 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Структура и физические свойства полиацетилена

1.1.1. Структура полиаиетилена

1.1.1.1. Цистрансизомеризация.

1.1.2. Электрические свойства полиацетилена.

1.1.3. Магнитные свойства полиацетилена.

1.1.4. Химические свойства полиацетилена

1.1.5. Термическая устойчивость полиацетилеиа.

1.2. Синтез полиацетилена.

1.2.1. Синтез полиацетилеиа методом полимеризации.
1.2.2. олучение полиацетилеиа методом
полимераналогичных превращений.
1.2.2.1. Дегидрохлорировапие ПВХ под воздействием
химических агентов
Глава И. Экспериментальная часть.
II. 1. Очистка полимеров и реактивов
.2. Методика проведения эксперимента.
.2.1. Методика проведения дегидрохлорирования ПВХ
.2.2. Методика определения устойчивости продуктов дегидрохлорирования ПВХ к воздействию тепла
и химических агентов
Н.2.3. Методика исследования структуры и физических
свойств полиацетилена.
Глава III. Результаты и их обсуждение
III. 1. Синтез полиацетилена межфазным дегидрохлорированием ПВХ.
III. 1.1. Влияние природы поверхности раздела фаз на
дегидрохлорирование 1ВХ и надмолекулярную
структуру продукта
III. 1.2. Влияние природы каталитической системы на
процесс дегидрохлорнрования ПВХ и надмолекулярную структуру синтезируемого ПАц.
III. 1.3. Влияние природы дегидрохлорирующего агента,
температуры процесса на дегидрохлорирование ПВХ
и надмолекулярную структуру полиацетилена.
III. 1.3. Межфазное дегидрохлорирование поливинилхлорида
различило строения
1.2. Свойства полиацетиленов, синтезируемых межфазным
дегндрохлорироваиием поливинилхлорида.
П.2.1. Структура полиацетилеиа.
1.2.2. Химические свойства полиацетилеиа.
1.2.2.1. Устойчивость полиацетилеиа к
воздействию окислителей
1.2.2.2. Термоусгойчивость полиацетилеиа.
Ш.2.3. Электрофизические свойства полиацетилеиа.
П.2.3.1. Магнитные свойства
1.2.3.2. Электрофизические свойства полиацетилеиа
и продуктов его превращений
И.4. Некоторые практические аспекты использования
результатов работы.
Выводы.
Список литературы


Установлен ионный механизм катализа реакции. Показано, что при применении в качестве растворителя полимера высокоиолярного несмешивающегося с водой соединения реакция дегидрохлорирования начинается на границе раздела фаз и распространяется затем в органическую фазу. В случае использования смешивающихся с водой растворителей процесс протекает одновременно как на поверхности раздела фаз, так и во всем объеме органической фазы. Синтезируемый в первом случае полимер имеет кристаллическую структуру, во втором преимущественно аморфную, содержание крис таллической составляющей в которой не превышает . Кристаллический ПАц с высокой плотностью упаковки кристаллов, и продукты его превращений проявляют уникальные химические и электрофизические свойства. Показано, что кристаллический ПАц не окисляется кислородом воздуха, слабо окисляется озоном, дегидрируется с большей скоростью и при более низких температурах, чем аморфный. Деструкция макроцепей в кристаллическом ПАц происходит труднее, чем в аморфном. Термолизом при температурах К продукта неполного дегидрохлорирования Г1ВХ синтезируется пироуглеродная пленка, обладающая высокой анизотропией электропроводности У 4 и 1 О2 Омсм1 и оптических свойств коэффициент преломления П,3,8, пх1,6, показатель поглощения к,. Удельная электропроводность кристаллического ПАц и продуктов его термолиза превышает аналогичные показатели для аморфных продуктов. Обнаружена корреляция между концентрацией парамагнитных центров в термолнзованных образцах ПАц и величиной изменения их удельной электропроводности максимальными значениями для кристаллического ПАц при приложении давления. Обнаружено аномально большое до десяти порядков скачкообразное увеличение электропроводности допнрованного йодом кристаллического ПАц при повышении давления, сканирование давления при этом сопровождается гистерезисными явлениями. Практическое значение. Уникальные свойства ПАц позволяют использовать их кристаллическую модификацию при создании литийхимических источников тока с повышенными удельными характеристиками. Увеличение удельной электропроводности термолизованных образцов Ац на 34 порядка при приложении давления до I ГПа позволяет применять их в качестве тензочувствительного элемента при изготовлении тензодатчиков с высокой точностью измерения, что связано с отсутствием петли гистерезиса на кривых барической зависимости их электропроводности. Анизотропия электропроводности термолизованных продуктов неполного дегидрохлорировання позволяет использовать их при создании термостабилнзированных сопротивлений, в оптической спектроскопии для создания эталонов отражения. ПАц и продуктов их термических, химических превращений. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Всесоюзной конференции Химия непредельных соединений, посвященной памяти А. М. Бутлерова Казань. Международной конференции Электроника органических материалов Ташкент, г. Всесоюзной конференции Фундаментальные проблемы современной науки о полимерах Ленинград, г. Международной конференции по синтетическим металлам ФРГ, Штудгарт, г. Между народной конференции по высокомолекулярным соединениям Ташкент, г. Международной конференции Фундаментальные проблемы науки о полимерах Каргинские чтения Москва, г. Объем работы. Диссертация состоит из трех разделов. В литературном обзоре рассмотрены основные методы синтеза ПАц, описаны его структура, химические, электрофизические и магнитные свойства. Вторая глава содержит описание методик эксперимента и характеристики реагентов. В третьей главе изложены результаты исследования дегидрохлорнрования ГТВХ в условиях МФК с использованием различных растворителей, дегидрохлорирующих агентов и каталитических систем. Описаны структура, химические, электрофизические и магнитные свойства синтезируемых полиацетиленов. Обозначены перспективы практического использования полиацетиленов и продуктов их термических и химических превращений. В конце работы даны основные выводы, вытекающие из проведенных исследований, и список цитируемой литературы, состоящий из 4 наименований.