Синтез и свойства сополимеров на основе N-винилпирролидона и N-аллилированных ацилгидразинов

• Автор: Горбунова, Марина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 160 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Принятые сокращения

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Авинилпирролидон в радикальной полимеризации

1.1.1. Особенности гомополимеризации АГвинилпирролидона

1.1.2. Сополимеризация Мвинилпирролидона.

1.1.3. Применение полимеров и сополимеров на основе

Агвинилпирролидона.

1.2. Закономерности полимеризации аллиловых мономеров

1.3. Заключение к литературному обзору

Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества
2.2 Методика эксперимента
Глава 3. Результаты и их обсуждение.
3.1. Сополимеризация Мвинилпирролидона с триалк
оксивинилсиланами.
3.2. Сополимеризация Авинилпирролидона с
ф замешенными малеимидами
3.3. Сополимеризация Авинилпирролидона с 3метак
рилокситетрагидротиофендиоксидом1,1
3.4. Сополимеризация Авинилпирролидона сАУ
диалл илАацил гидразинами
3.5. Сополимеризация диаллилацилгидразинов с
диоксидом серы
3.6. Возможные области применения сополимеров на основе Авинилпирролидона и ААЧдиаллил
ацилгидразинов
3.6.1. Сорбционная активность сополимеров
Увинилпирролидона с триалкоксивинилсиланами
3.6.2. Физикохимические свойства сополимеров У,У
диаллилУацилгидразинов с диоксидом серы.
3.7. Заключение
Выводы
Список литературы


Есть данные о катионной полимеризации ВП, инициированной электрохимически путем анодной поляризации на поверхности Р1 . Имеются патентные данные по полимеризации ВП по анионному механизму под действием щелочных металлов . Однако, для ВП наиболее характерна радикальная полимеризация. ВП наибольшее внимание уделяется этом методу. Было
установлено, что количество добавленной Н2О2 регулирует скорость полимеризации и молекулярную массу ММ полученного полимера. Однако механизм инициирования этого процесса долгое время оставался неизвестным. Ряд работ Ю. Э.Кирша с сотрудниками 5,, посвящен исследованию этого процесса. Было установлено, что инициирование реакции полимеризации ВП в водной среде пероксидом водорода в сочетании с ТЧНз обусловлено присутствием примесного железа в оксидной форме, которое всегда в следовых количествах находится в воде. Введение ИНз изменяет окислительновосстановительный потенциал ионов Бе3 и способствует их восстановлению снова до Бе2. Бе2 менее 8 мольл реакция полимеризации не имеет места и что концентрация примесного железа является важным фактором, влияющим на скорость полимеризации ВП в водной среде с использованием инициирующей системы Н2О2 МН3 5. Исследуя механизм полимеризации Кирш Ю. Э. с сотрудниками установили, что пероксид водорода при полимеризации ВП в органическом и водном растворах участвует в реакции вырожденной передачи цепи, влияя на скорость полимеризации и ММ получаемых полимеров 5,,,. При полимеризации ВП широкое применение в качестве инициаторов нашли азосоединения, в том числе динитрил азобисизомасляной кислоты ДАК 4. Полимеризация ВП в присутствии ДАК по сравнению с Н2О2 протекает при более низких температурах С, но с меньшей скоростью. В связи с этим при гомополимеризации ВП предпочтение отдается пероксиду водорода, в то время как при сополимеризации ВП с другими мономерами ДАК используется наиболее часто. Пероксид бензоила Г1Б является малоэффективным инициатором полимеризации ВП. Реакция полимеризации ВП в спиртах в присутствии ПБ характеризуется низким выходом 4. Это обусловлено тем, что при термическом разложении пероксида бензоила образуется бензойная кислота , что приводит к протеканию побочных реакций с участием карбкатиона
Широко применяемый при радикальной полимеризации в водной среде в качестве инициатора персульфат аммония не может быть использован для инициирования полимеризации ВП 5, , т. Для снижения температуры полимеризации в присутствии органических пероксидов предложено введение в реакционную смссь активаторов разложения перекисей ацетата и ацетилацетоната меди, нафтената кобальта и др , что позволяет проводить полимеризацию при 0С 4,5. Органические гидропероксиды, являясь инициаторами процесса, одновременно выступают в роли регуляторов ММ полимеров. С целью получения ПВП низкой ММ, процесс полимеризации обычно проводят в присутствии передатчика цепи. Выделяют две группы регуляторов ММ 5,. К первой группе относят органические соединения, являющиеся хорошими передатчиками цепи меркапто 4,, и тиосоединения 4,, алифатические спирты С1 С6 ,. Особенностью этих соединений является то, что скорость реакции в их присутствии изменяется незначительно. Образующаяся в результате реакции передачи цепи новая радикальная частица продолжает цепь. Вторая группа регуляторов включает соединения, вступающие в сополимеризацию с мономерами. К ним относятся, в основном, соединения, содержащие аллиловую группу аллиловый спирт , аллилацетат, Ааллилпирролидон 4. В этом случае уменьшение ММ происходит в результате передачи цепи на аллильное соединение. Скорость полимеризации при этом заметно снижается. Кроме этого, при использовании таких соединений имеет место и химическая модификация полимеров ВП, т. В работе рассмотрен новый подход к вопросу регулирования ММ ПВП при радикальной полимеризации. При наличии в реакционной среде стабильного нитроксилыюго радикала 2,2,6,6тетраметилпиперидин1оксила в системе после окончания индукционного периода проявляется эффект вторичного ингибирования. В этом случае облегчается возможность получения ПВП с заданной ММ.