Синтез и свойства гомо- и сополиариленэфиркетонов на основе бисфенола А и ряда кардовых бисфенолов

• Автор: Шарапов, Дмитрий Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 148 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Исследование синтеза аморфных полнарйленэфиркстонов

реакцией нуклеофильного замещения

3.2 Синтез и исследование сополиариленэфиркстонов

3.3. Заключение

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Растворители и некоторые исходные вещества.

4.2. Мономеры.

4.3. Вспомогательные вещества.
4.4. Получение полимеров
4.5. Физикохимические методы исследования
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
Перечень сокращений, условных обозначений, симоволов, единиц и терминов
тПр приведенная вязкость длг
М среднечисловая молекулярная масса
М средневесовая молекулярная масса
п число повторяющихся звеньев
АП Ыацетилпиперидин
БП Ыбензоилпиперидин
гпх гельпроникающая хроматография
ДМАА НЫдиметилацетамид
ДМ Б А ЫДЧдиметилбензамид
ДМСО диметилсульфоксид
ДФС дифенилсульфон
ММ молекулярная масса
МП Мметил2пирролидон
ПАЭК полиариленэфиркетон
ПАЭК полиариленэфиркетон, синтезированный на основе 4,4дифторбензофенона и 2,2бис4гидроксифенилпропана.
ПАЭКПБ полиариленэфиркетон, синтезированный на основе 4,4дифтор бензофенона и 2,2бис4гидроксифенилгексафторпропана. ПАЭК полиариленэфиркетон, синтезированный на основе 4,4дифторбензофенона и 3,3бис4гидроксифенилфталида.
ПАЭК полиариленэфиркетон, синтезированный на основе 4,4дифторбензофенона и 9,9бис4гидроксифенилфлуорена.
ПАЭК полиариленэфиркетон, синтезированный на основе 4,4дифторбензофенона и 1,1бис4гидроксифенилциклогексана.
ПАЭС полиариленэфирсульфон
ПЭК полиэфиркетон
ПЭЭК полиэфирэфиркетон
ПЭЭКК полиэфирэфиркетонкетон
ТГ Ф тетрагидрофуран
ТММ ЭДКЙтетраметилмочевина
ЯМРядерный магнитный резонанс
1. ВВЕДЕНИЕ.
Актуальность


Данный класс полимеров занимает видное место среди конструкционных термопластов благодаря хорошим механическим и диэлектрическим свойствам, высокой тепло, термо и хемостойкости, способности работать в течение длительного времени при температурах до 0С в сочетании с хорошей технологичностью при переработке из расплава. Исходя из вышеизложенного, неудивительно, что ПАЭК находят широкое применение в различных областях техники и некоторые из них производятся в промышленном масштабе во многих странах мира например, США, Англия, Китай и т. Среди этих полимеров видное место занимают полиэфиркетон ПЭК, РЕК и полиэфирэфиркетон ПЭЭК, РЕЕК 49. Эти полимеры, как и многие другие ПАЭК, являются частично кристаллическими и имеют Тст 0С, а Тпл 0С. В отдельных случаях получены частично кристаллические ПАЭК с Тст 0С, но при этом Тпл значительно выше 0С почти до 0С, что затрудняет их переработку из расплава. ПАЭК можно получать различными методами, но наибольшее практическое значение имеют реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, а также относительно новый путь полимеризация с раскрытием цикла. Каждый из методов синтеза ПАЭК имеет свои достоинства и недостатки, в связи с чем, выбор в пользу конкретного метода является трудной задачей и зачастую определяется необходимыми свойствами конечного полимера. II3 и регенерации катализатора, нерешенная до настоящего времени, а также сложность технологической реализации синтеза ПАЭК реакцией электрофильного замещения по окончании синтеза реакционная масса представляет собой монолит, что создает трудности при выгрузке реакционной массы из реактора варианты преодоления этого недостатка будут рассмотрены ниже ограничивают возможности использования этого метода для получения ПАЭК в промышленном масштабе. Основным преимуществом синтеза ПАЭК реакцией нуклеофильного замещения является высокая селективность и возможность использования широкого ряда ароматических бисфенолов, в том числе и кардовых, что позволяет получать полимеры различного химического строения и регулировать их свойства в широком диапазоне. Высокие температуры синтеза, необходимость удаления из полимера примесей остатки растворителя, , , , относятся к недостаткам синтеза ПАЭК реакцией нуклеофильного замещения. Следует отметить, что проблема примесей в полимере, в случае синтеза ПАЭК реакцией нуклеофильного замещения, более легко разрешима, чем в случае синтеза ПАЭК реакцией электрофильного замещения. Исходя из вышесказанного, можно предположить, что метод синтеза ПАЭК реакцией нуклеофильного замещения является более перспективным как для получения новых полимеров различного химического строения, так и для разработки методов промышленного синтеза уже известных полимеров. Кроме того, этот метод является более предпочтительным для достижения поставленной цели нашей работы. В связи с этим в проведенном анализе литературы, посвященной синтезу ПАЭК, основное внимание было уделено более подробному рассмотрению литературы посвященной получению ПАЭК реакцией нуклеофильного замещения. Также, в соответствии с поставленными целями данной работы, нами был проведен анализ литературы, посвященной синтезу блоксоПАЭК. Синтез ПАЭК. А1С, БеС, БЬС и др. Р2О5, РС . Более подробно синтез ПАЭК перечисленными выше способами рассмотрен в диссертации . Впервые ПАЭК реакцией электрофильного замещения были получены Боннером в г. В результате был получен низкомолекулярный полимер. ОСКС0С1 П1НС 2. В дальнейшем были найдены условия преодоления трудности выделения ПАЭК из реакционной массы при осуществлении поликонденсации в органических растворителях. При исследовании синтеза ПАЭК в среде дихло
рэтана было установлено, что при небольших концентрациях реагентов 0. В девяностых годах прошлого столетия была описана новая возможность использования хлорангидридов , что позволило при умеренных температурах получить ароматические поликетоны без простой эфирной связи. СН3 СНз О о п . Таким образом, как уже отмечалось выше, присущие данному методу недостатки, а именно, необходимость использования больших количеств катализатора и нерешнность на сегодняшний день проблемы его регенерации, а также трудность очистки полимера от катализатора, ограничивают его широкое использование, как в лабораторной практике, так и в промышленном масштабе.