Синтез и надмолекулярная структура полиблочных и статистических плёнкообразующих сополимеров

• Автор: Калинин, Алексей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 144 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ИСТОРИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ НЛНОСКОПИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ

1.2. ВОЗМОЖНОСТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ БЛОК

СОПОЛИМЕРОВ С ЖСТКИМ БЛОКОМ АРОМАТИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ И ГИБКИМ БЛОКОМ, ВКЛЮЧАЮЩИМНЕОРГАНОГЕННЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ.

1.3 СОРБ1ЩЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ ПОЛИМЕРАМИ, КАК

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС.

1.4. ПРИМЕ 1ЕНИЕ МЕТОДА ОБРАЩННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ V ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯФАЗОВОЙ СТРУКТУРЫ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ.
1.5.КОНДЕНСАЦИОННЫЙ СИНТЕЗ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ, ИМЕЮЩИХ ОБЪМНЫЙ ФТОРСОДЕРЖАЩИЙ ЗАМЕСТИТЕЛЬ ПРИ АТОМЕ КРЕМНИЯ.
1.6. СИНТЕЗ ПОЛИЭФИРПОЛИСИЛОКСАНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ ПОЛИЭФИРНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ
ДЛч ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. V
3.1. РЕАКТИВЫ И ОБОРУДОВАНИЕ 1у
3.2. СИНТЕЗ БЛОКСОПОЛИМЕРА ПОЛИТЕРЕФТАЛАТА ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ПДМС.
3.2.КСИНТЕЗ ПОЛИТЕРЕФТАЛАТА ФЕНОЛФТАЛЕИНА
3.2.2. СИНТЕЗ ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАПОВОГО ХЛОРОЛИГОМЕРА
3.2.3. СИНТЕЗ а, со БИСДИЭТИЛАМИНОСИЛОКСАНОВОГО ОЛИГОМЕРА.
3.2.4,СИНТЕЗ БЛОКСОИЛИМЕРЛ . I
3.3. СИНТЕЗ ФТОРСИЛОКСАНА К
3.4. ОПИСАНИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ УСТАНОВКИ.
3.5.УДЕРЖИВАЕМЫЕ ОБЪЕМЫ
3.5.1РАСЧЕТ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАЕМЫХ ОБЪМОВ
3.5.2, ПОГРЕШНОСТЬ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАЕМЫХ и ОБЪЕМОВ
3.6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СМЕШЕНИЯ
3.6.1. РАСЧЕТ ТЕМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ СМЕШЕНИЯ
3.6.2, ПОГРЕШНОСТЬ РАСЧЕТА ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
. . ,
СМЕШЕНИЯ.
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1, БЛОКСОПОЛИМЕРЫ ПОЛЩТЕРЕФТАЛАТА ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА
4.1.1, СИНТЕЗ БЛОКСОПОЛИМЕРА ПОЛЩТЕРЕФТАЛАТА и
ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА
4.1.2, ИССЛЕДОВАНИЕ БЛОКСОПОЛИМЕРА ПОЛИТЕРЕФТАЛАТА ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА МЕТОДОМ ОГХ
4.2, СРАВНЕНИЕ СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ и ПОЛИТЕРЕФТАЛАТА ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА С СОРБЦИОННЫМИ СВОЙСТВАМИ ПОЛИСТИРОЛПОЛИБУТАДИЕНА. .
4.3, ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПО ЛИСИ Л ОКСАНЫ
4.3.1. СИНТЕЗ ФТОРСИЛОКСАНА К.6
4.3.СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ФТОРСИЛОКСАНА К, ПОЛИМЕТИЛ . 3,3,3ТРИФТОРПРОПИЛСИЛОКСАНА И ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНА
МЕТОДОМ ОГХ.
ЛИТЕРАТУРА


Одним из важнейших следствий наличия такой надмолекулярной организации, является вывод о том, что механические и другие физические свойства хотя и зависят, в конечном счте, от их молекулярного строения, но передаются через надмолекулярную организацию. В надмолекулярной организации различают шкалу масштабов и степень сложности. Со шкалой масштабов связан геометрический уровень организации, а со степенью сложности последовательность уровней, как некоторых конструкций из структурных элементов нарастающей сложности. Рентгеновский уровень определяется разрешающей способностью методов исследования структуры полимера, и включает в себя диапазон размеров от 0,1 нм межатомные расстояния в кристаллической рештке до ЮОнм предел разрешения малоуглового рассеяния. Таким образом, практически вся история структурных исследований полимеров, проводившихся в последние десятилетия по своей сути является историей исследования наноструктурированных объектов. Впервые вывод о невозможности абсолютно хаотического расположения молекул даже в аморфном состоянии полимеров, не говоря уже о кристаллическом, был сделан Каргиным и Китайгородским в работе 1. Современный взгляд на эту проблему свидетельствует о том, что проблема образования надмолекулярных наноструктур в аморфных полимерах является всего лишь малой частью глобальной проблемы возникновения и эволюции диссипативных структур в неравновесных системах ,,, что требует совершенно других подходов к е описанию, вплоть до изменения понятийного аппарата. На данный момент существуют наджные экспериментальные подтверждения существования наноскопической структуры в полностью аморфных полимерах, в частности во многих полиэфирах, содержащих фенолфталеиновые звенья . Данная проблема в последние годы получила сво второе рождение, что стимулируется развитием прикладных работ в области нанотехнологий тонких плнок, покрытий, волокон 3,,. Современное состояние методов структурного анализа наноразмерных объектов, и в первую очередь методов маюуглового рентгеновского и нейтронного рассеяния, позволяет в ряде случаев определить природу фдуктуационная или кластерная возникающих в аморфных полимерах наноструктур. Эти же методы позволяют контролировать и механизм микроили нанофазного разделения бинарных и более сложных систем и охарактеризовать пространственную структуру образующихся нанофазных элементов. Полимеры в тврдом агрегатном состоянии могут быть некристаллическими аморфными и частичнокристаллическими. В кристаллических областях макромолекулы упакованы параллельно друг другу и образуют так называемые кристаллиты, характерные размеры которых составляют нм длина индивидуальной макромолекулы как правило, значительно превосходит характерный размер кристаллита. Например, полностью выпрямленная молекула полиэтилена с молекулярной массой ООО имеет длину порядка 0 нм. По этой причине одна макромолекула может последовательно проходить через большое количество кристаллитов и аморфных областей . Жсткие макромолекулы кристаллизуются в выпрямленной конформации, образуя так называемые кристаллиты с выпрямленными цепями КВ, гибкие макромолекулы предпочитают складываться и возвращаться в тот же кристаллит, называемый часто кристаллитом со сложенными цепями КСЦ. КСЦ являются типичной морфологической формой для большинства гибкоцепных полимеров, закристаллизованных из растворов или расплавов. Размеры кристаллических областей в полимерах определяются термодинамикой и кинетикой процесса кристаллизации. ДЛ удельная теплота плавления, рс плотность, равновесная температура плавления кристалла, ДГ Тт Г переохлаждение. В соответствии с 1. ЛЛД температуры кристаллизации Тс. В случае, если химическая структура полимера содержит достаточно протяженные линейные или плоские фрагменты мезогены сохраняющие свою форму вследствие жсткости структуры, а сами такие фрагменты прикреплены к полимерной цепи через гибкие развязки спейсеры то в полимере возможно возникновение так называемого жидкокристаллического упорядочения, или мезоморфного промежуточного между кристаллом и жидкостью состояния.