Получение эпоксиуретановых пленкообразующих веществ и покрытий на их основе с использованием моноуретанов

• Автор: Иванова, Роза Ринатовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 153 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ ЭПОКСИУРЕТАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Литературный обзор.

1.1 Получение эпоксиуретановых полимеров с использованием диизоцианатов.

1.2 Неизоцианатные способы получения эпоксиуретановых полимеров и покрытий

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Характеристика исходных материалов.

2.2 Методы исследования

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ЭПОКСИУРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ И ПОКРЫТИЙ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1 Синтез моноуретапов.

3.2 Органорастворимые эпоксиуретановые олигомеры и

покрытия на их основе.
3.2.1 Олигомеры с уретановыми группами в основной цени ЭО 2оксазолидонсодержащие эпоксидные олигомеры
3.2.2 Олигомеры с уретановыми группами в составе
боковых заместителей ЭО
3.3 Водорастворимые эпоксиуретановые олигомеры и
покрытия на их основе
ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ ЭПОКСИУРЕТАНОВЫХ ПОКРЫТИЙ ОТВЕРЖДЕНИЕМ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ УРЕТАНСОДЕРЖАЩИМИ ОТВЕРДИТЕЛЯМИ.
4.1 Отверждение эпоксидных олигомеров уретансодержащими полиаминами
4.2 Отверждение эпоксидных олигомеров 2оксазолидонсодержащими полиаминами
4.3 Отверждение эпоксидных олигомеров метилендиуретанами
ГЛАВА 5. МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИАМИННЫХ КОМПОЗИЦИЙ
РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫМИ МОНОУРЕТАНАМИ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В качестве изоциануратных реагентов использовали продукты тримеризации диизоцианатов. Эпоксиуретанизоцианураты ЭУИД получают на основе тримеров 2,4толуилендиизоцианата и сотримера 2,4толуилендиизоцианата и гексаметилендиизоцианата, свободные изоцианатные группы которых легко реагируют с глицидолом. ШНСООСН2СНСН
Введение изоциануратных группировок способствует увеличению теплостойкости и диэлектрических свойств полимеров. Отечественной промышленностью разработано и освоено производство олигодиен и олигоэфируретанов промышленных марок ПДИЗАК олигодиенглицидилуретан, ППГЗАК олигооксипропиленглицидилуретан и ПЭФЗАК олигоэфирглицидилуретан ,. Формирование сшитых полимеров на основе ЭУО в основном проводят в присутствии традиционных отвердителей эпоксидных соединений аминов, ангидридов, кислот . В ЭУО значительно повышается скорость отверждения при реакции эпоксидных групп с аминами или карбоксилсодержащими соединениями. Этот факт, как отмечают авторы ,, очевидно, связан с образованием межмолекулярных ассоциатов за счет водородных связей между уретановой и эпоксидной группами. Глицидилуретаны способны к самоотверждению при повышенных температурах без введения каких либо добавок 5,. При отверждении глицидилуретановых олигомеров возможна внутримолекулярная изомеризация глицидилуретановых фрагментов. Подобного рода превращения описаны в литературе на примере модельного соединения фенилглицидилкарбамата . Температура начала реакции в этом случае снижается до С . Изучено отверждение эпоксиуретанизоциануратных олигомеров ангидридами кислот, такими, как малеиновый, гшромеллитовый и тримеллитовый в присутствии катализатора трибутиламина. На свойства ЭУО и сетчатых полимеров на их основе влияют в основном три составляющие их структуры длина и химическая природа диольного фрагмента, наличие уретановых и эпоксидных групп. Эпоксидные группы обусловливают возможность отверждения любыми известными отвердителями эпоксидных смол. Наличие уретановых групп в сочетании с эпоксидными определяет сильное межмолекулярное взаимодействие и возможность к самоотверждению олигомера при нагревании. ЭУО используют как герметики , клеи ,, покрытия для защиты металлических поверхностей , в резиновой промышленности . Эти полимеры обладают хорошими физикомеханическими показателями, диэлектрическими свойствами, сохраняют адгезию при высоких и низких температурах. ЭУО применяют также для модификации, как самих эпоксидных смол, так и других полимеров. В работах , эпоксиуретаны на основе простых олигоэфирдиолов, 2,4толуилендиизоцианата и глицидола использовали в качестве модификаторов эпоксидных смол. Эпоксиуретановые олигомеры хорошо совмещаются с эпоксидными смолами в различных соотношениях. Высокое содержание гельфракции в модифицированных полимерах указывает на то, что эпоксиуретановые олигомеры при отверждении химически связаны в системе. Введение в композицию олигомерного соединения с длинными и гибкими звеньями обеспечивает повышение эластичности полимерного материала, которое зависит от молекулярной массы и количества вводимого эпоксиуретана. С их увеличением возрастает относительное удлинение при разрыве и, соответственно, уменьшается предел прочности при растяжении . Модификацией эпоксидов эпоксиуретановыми олигомерами достигается увеличение ударной вязкости в 2 раза, а адгезионной прочности в 2,5 раза . Эпоксиуретановые полимеры могут быть получены отверждением эпоксидных олигомеров ЭО ди и полиизоциаиатами . Однако мало сведений относительно химизма формирования полимеров из подобных систем. Но установлено , что при отверждении ЭО полиизоцианатами в области температур 0С кроме реакции гидроксильных групп ЭО с ЫСОгруппами происходит изменение концентрации эпоксидных групп, конверсия которых достигает . При взаимодействии эпоксидных и изоцианатных групп возможно также образование оксазолидоновых циклов . Благодаря наличию в полимерах гетероциклов оксазолидона наблюдается значительное повышение их теплостойкости, физических и электрических свойств при повышенных температурах.