Линейно-дендритные блок-сополимеры на основе сверхразветвленного перфторированного полифениленгермана. Синтез и свойства

• Автор: Захарова, Ольга Георгиевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 118 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Сверхразветвленные полимеры и дендримеры.

1.1.1. История.

1.1.2. Классификация

1.1.3. Размеры макромолекул дендримеров и их свойства

1.2. Методы синтеза

1.2.1 .Многостадийные методы синтеза дендримеров

1.2.2. Одностадийные методы синтеза сверхразвствленных полимеров с

использованием одного мономера. Мономеры Флори .

1.2.3.Одностадийные методы синтеза сверхразвствленных полимеров с
использованием нескольких мономеров.
1.3. Линейнодендритные гибриды
1.3.1. Классификаци .
1.3.2. Методы синтеза линейнодендритных гибридов .
1.3.3. Использование реакций передачи цепи для синтеза блок и привитых сополимеров .
1.4. Свойства линейнодендритных блоксополимеров
1.4.1. Морфология поверхности пленок. Самоорганизация .
1.4.2. Коллоиднохимические свойства растворов. Монослои Ленгмюра
1.4.3. Поверхностные свойства. Сегрегация и смачивание
ГЛАВА 2. Характеристики исходных веществ и методики экспериментальных исследований .
2.1. Исходные вещества и методы очистки
2.2.Синтез ПФГ и радикальная полимеризация мономеров в его присутствии
2.3. Физикохимические методы исследования
ГЛАВА 3. Линейнодендритные блоксополимеры и смеси на основе ПФГ. Синтез и свойства.
3.1. Получение ПФГ для синтеза блоксополимеров.
3.1.1. Оценка размеров ПФГ по площади мономолекулярного слоя .
3.1.2. Скоростная седиментация .
3.1.3. Механизм активированной поликонденсации
1 триспснтафторфенилгермана
3.2. Блоксополимеры на основе мстакрилатов
3.2.1. Полимеризация метакриловых мономеров в присутствии ПФГ
3.2.2. Теплоемкость и стандартные термодинамические характеристики блоксополимера ПММАПФГ .
3.2.3. Методы статического и динамического рассеяния света растворами блоксополимеров .
3.2.4. Сравнительное изучение поверхностных свойств линейнодендритных блоксополимеров и смесей ПФГ и полиметакрилатов .
3.3. Линейнодендритные блоксополимеры и смеси на основе
П4ВП и ПФГ .
3.3.1.Синтез блоксополимера .
3.3.2. Изотермы поверхностного давления.
3.3.3. Поверхностные свойства смесевых пленок и топография поверхности
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Актуальность темы диссертации связана с постановкой задачи одностадийного синтеза линейнодендритных композиций полимеров смссевых и блоксополимеров. Все они были получены и изучены впервые. В качестве объектов исследования были использованы гибридные композиции, полученные радикальной полимеризацией, содержащие в качестве линейных блоков ПММА, ПМА, ПФМА и П4ВП и в качестве разветвленного фрагмента ПФГ, а также смесевые композиции на основе этих полимеров соответствующего состава. Относительное содержание линейных и разветвленных блоков в гибридных продуктах полимеризации определяли методами ИК спектроскопии и весовым методом по массе ПФГ, не вошедшего в реакции радикальной полимеризации, молекулярную массу методами вискозиметрии и гельпроникающей хроматографии ГПХ. ММ и размеры макромолекул ПФГ определяли методом скоростной седиментации на аналитической ультрацентрифуге XI. Топографию поверхности пленок полученных блоксополимеров, а также смесей на их основе изучали методом атомной силовой микроскопии АРМ. Изотермы поверхностного давления блоксополимеров на основе П4ВП и ПФГ, а также их смесей получали с помощью пленочных весов Ленгмюра методом пластинки Вильгельми. В работе предложен и реализован принципиально новый метод определения размеров дендритоподобных макромолекул с помощью пленочных весов Ленгмюра. ПФГ за счет реакции передачи цепи на терминальные группы последнего. Методом смачивания обнаружено явление поверхностной сегрегации, характерное для смесевых пленок ПММЛ и ПФГ сформированных из тетрагидрофурана, приводящее к радикальному изменению природы поверхности. Методом АРМ изучено влияние природы растворителя на особенности формирования поверхности смесевых пленок ПММА и ПФГ. Использование растворителей различной природы позволяет регулировать размеры и форму надмолекулярных образований и состав поверхности. Методом радикальной полимеризации получен гибридный продукт, содержащий блоки П4ВП и ПФГ мас. ПФГ. С использованием пленочных весов Ленгмюра получены изотермы сжатия на границе раздела вода воздух мономолекулярных пленок П4ВП М 14, сверхразветвленного ПФГ М 1. Обнаружено, что поверхностноактивные свойства блоксополимера и смесей особенно ярко проявляются в кислых средах, при этом ионизированные линейныеблоки П4ВП практически полностью погружаются в воду, и монослой формируется из сфер ПФГ. Методом АРМ и смачивания изучены поверхностные свойства гибридного продукта П4ВППФГ, содержащего блоксополимер. Показано, что свойства поверхности полученного продукта значительно отличаются от свойств механической смеси соответствующего состава. ПФГ. Также показано, что свойства поверхности значительно меняются при переходе от механической смеси ПФГПММА к блоксополимеру, содержащему такое же количество линейных и разветвленных компонентов. Предложенный метод определения размеров макромолекул дендритоподобных полимеров с помощью пленочных весов Ленгмюра может быть применен к различным сверхразветвленным полимерам регулярного строения, образующих жесткие сферы. Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, воспроизводимостью измерений методами ИКспектроскопии, ГПХ, атомносиловой микроскопии, пленочных весов Ленгмюра, термоокислительной деструкции, термогравиметрии. Основные результаты работы доложены на VIIIIX Нижегородских сессиях молодых ученых Нижний Новгород, , г. Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов Москва, г. Ii ii . II Международной конференции Коллоид Минск, г. ШРЛС i, , г. III Всероссийской Каргинской конференции Москва, г. Захарова О. Г., Зайцев С. Д., Семчиков Ю. Д., Смирнова . Маркин . Бочкарев М. Н. Синтез и термодинамика блоксополимеров на основе сверхразветвленного перфорированного полифениленгермана и полиметакрилатов Высокомолек. Объем и структура работы Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Список цитируемой литературы содержит 6 наименований.