Кристаллизация и плавление блок-сополимеров полиблочного строения с одним кристаллизирующимся компонентом (на примере полиариленсульфоноксида и полиэтиленоксида)

• Автор: Волегова, Ирина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 140 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ФАЗОВЫЕ РАЗДЕЛЕНИЙ В ПОЛШЕРПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ С ОДНИМ КРИСТАЛЛИЗШЦИМСЯ КОМПОНЕНТОМ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Аморфноаморфное разделение в системах полимерполимер

1.2. Кристаллическое разделение в системах полимерполимер с одним кристаллизующимся компонентом.

ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования .

2.2. Методики исследования.

2.2.1. Определение параметров фазовых и релаксационных переходов

2.2.2. Изучение кинетических параметров кристаллизации

2.2.3. Изучение структурных параметров кристаллической фазы.

2.2.4. Измерение механических характеристик .
ГЛАВА Ш. ДИАГРАММЫ ТЕМПЕРАТУРНЫХ ПЕРЕХОДОВ И ФАЗОВОЕ
СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАННЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ
3.1. Диаграммы переходов ПАСОПЭО блоксополимеров
3.2. Влияние третьего несовместимого ПБблока на взаимную растворимость ПАСО и ПЭОблоков
3.3. Некоторые механические свойства исследованных блоксополимеров
ГЛАВА 1У. КИНЕТИКА КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ПАСОПЭО БЛОКСОПОЛИМЕРОВ .
4.1. Изучение валовой изотермической кристаллизации.
4.2. Изучение скорости роста сферолитов .
ГЛАВА У. ПЛАВЛЕНИЕ ПАСОПЭО ЕЛОКСОПОЛИМЕРОВ.
5.1. Зависимость температуры плавления блоксополимеров от состава, температуры кристаллизации и размеров кристаллитов .
5.2. Сравнение кинетических и термодинамических данных.
5.3. Особенности плавления блоксополимеров с высоким содержанием второго компонента
Заключение
Выводы.
Литература


В главе I кратко излагаются основные представления о фазовых разделениях в полимерполимерных системах смесях полимеров и блоксополимерах с одним кристаллизующимся компонентом, а также современное состояние исследования кристаллизации и плавления таких систем. Глава П посвящена выбору объектов и методов исследования. Основными используемыми методами являются сканирующая калориметрия, микрокалориметрия Кальве, оптическая микроскопия и малоугловое рентгеновское рассеяние . В главе Ш представлена общая картина фазового состояния исследованных блоксополимеров в зависимости от состава и температуры. Результаты кинетических исследований кристаллизации обсуждены в главе У, а данные по плавлению и рентгеноструктурнш. Полученные экспериментальные результаты обобщены в заключении и общих выводах. ГЛАВА I. ФАЗОВЫЕ РАЗДЕЛЕНИЯ В ПОЛШЕРПОЛШЕРНЫХ СИСТЕМАХ С ОДНИМ КРИСТАЛЛИЗУЮЩИМСЯ КОМПОНЕНТОМ. Фазовый состав полимерполимерных систем смесей полимеров и блоксополимеров обуславливается термодинамическим сродством компонентов, их молекулярной массой, способностью компонентов к кристаллизации, составом системы и температурой. Если оба компонента являются аморфными, то в случае их несовместимости или ограниченной совместимости полимерная система может расслаиваться по типу жидкостьжидкость на две сосуществующие фазы, представляющие собой соответственно либо чистые компоненты, либо растворы с разными концентрациями. Способность одного из компонентов к 1фисталдизации значительно осложняет характер фазового разделения возможностью протекания аморфнокристаллического разделения. АморфноаморФное разделение в системах полимерполимер. Основным термодинамическим условием образования гомогенной системы является уменьшение свободной энергии при смещении,т. Изза малого числа молей каждого полимера в системе, что связано с их большой молекулярной массой, энтропия смешения д Зсм должна быть очень малой величиной. Хотя знак комбинаторной энтропии благоприятствует смешению, но ее изменение обычно очень мало, чтобы сделать свободную энергию смешения отрицательной величиной, ПОСКОЛЬКУ обычно теплота смешения Д Нем положитель
на по крайней мере, для неполярных систем . Отсюда следует, что совместимость должна редко наблюдаться в системах полимеров I . Описание фазового разделения в полимерполимерных системах производится аналогичным образом, как и в смесях низкомолекулярных соединений. Если удается рассчитать изменение свободной энергии смешения в широком диапазоне составов, то можно определить условия С температуру и состав , при которых полимерная система в отсутствие воздействий может находиться в однофазном равновесном состоянии, а также условия, цри которых она разделяется на отдельные фазы. Из условия равенства химических потенциалов полимеров в обоих фазах рассчитывается уравнение бияодали, которая на плоскости температурасостав I фазовая диаграмма разделяет область стабильных и нестабильных композиций С рис. Между бинодалью и спияодалыо располагается область метастабильных составов. Возможные фазовые диаграммы для двухкомпонентных полимерных систем могут иметь вид, цредставленный на Рис. I. Как видно, они характеризуются либо верхней критической температурой смешения СВКТС, либо нижней критической температурой смешения
НКТС, либо той и другой. Для реальных полимерных систем фазовые диаграммы имеют аналогичный, но несколько трансформированный вид вопервых, могут наблюдаться два лика I часто один из них проявляется в виде плеча, и вовторых, может происходить смещение критической точки относительно экстремальной точки. Vг сравнительный объем, который выбирается как можно олиже к молярному объему наименьшего повторяющегося звена полимера ХИ Х2 мольные доли полимеров, 2 и 2 степени полимеризации полимеров, выраженные в единицах сравнительного объема ЛГг УЛг параметр взаимодействия полимеров. Рис. НКТС в диаграмма, обладающая БКТС и НКТС. Рис. Трехмерная фазовая диаграмма состояния для блоксополимеров температуравесовая доля одного из компонеятовмолекулярная масса другого компонента Ббинодальная поверхность, Дполияодаль.