Кинетические особенности синтеза сверхразветвленных полимеров методом трехмерной радикальной полимеризации

• Автор: Курочкин, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 202 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Сверхразветвленные полимеры.

1.2 Краткая история области науки о сверхразветвленных полимерах.

1.3 Классификация способов получения сверхразветвленных полимеров.

1.3.1 По химизму реакции образования сверхразветвленных полимеров.

1.3.2 По риску гелеобразования

1.4 Теория образования сверхразветвленных полимеров.

1.4.3 Поликонденсация функциональных мономеров.

1.4.4 Образование сверхразветвленных полимеров на основе мономеров АВм.
1.4.5 Трехмерная радикальная полимеризация
1.5 Эксперимент и его сопоставление с теорией трехмерной
радикальной полимеризации.
1.6 Заключение
Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Исходные материалы
2.2 Методики получения полимерных образцов
2.3 Калориметрический метод исследования кинетики полимеризации.
2.4 Эксклюзионная хроматография.
2.5 Применение ИКспектросконии для определения ненасыщенности
2.6 Определение ненасыщенности методом озонолиза
Председателю диссертационного совета Д 2.2. д.х.н., профессору Е.Т. Денисову от Курочкина Сергея Александровича
Заявление
Прошу Вас принять к защите на диссертационном совете мою диссертацию Кинетические особенности синтеза сверхразветвленных полимеров методом трехмерной радикальной полимеризации на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности высокомолекулярные соединения.
Диссертация представляется к защите впервые.
2.7 Вискозиметрический метод исследования полимеров.
2.8 Математическое моделирование кинетики сложных
химических реакций.
Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Живая трехмерная радикальная полимеризация
3.1.1 Теоретический расчет структуры сверхразветвленных полимеров, образующихся методом живой
трехмерной радикальной полимеризации.
3.1.2 Режим живых цепей при радикальной полимеризации стирола
3.1.3 Кинетические особенности живой радикальной полимеризации стирола в присутствии алкоксиамина.
3.1.4 Синтез сверхразветвленных полимеров методом
живой трехмерной радикальной полимеризации и изучение их свойств
3.2 Трехмерная радикальная полимеризация в присутствии
ингибиторов.
3.2.1 Теоретический расчет структуры сверхразветвленных полимеров, образующихся методом трехмерной
радикальной полимеризации в присутствии ингибиторов
3.2.2 Ингибированная пбензохиионом сополимеризация диметакрилата триэтиленгликоля и стирола
3.3 О применимости теории ФлориШтокмайера к трехмерной
радикальной полимеризации.
3.4 Трехмерная радикальная полимеризация в присутствии
кислорода.
3.4.1 Кинетическое моделирование структуры
сверхразветвленных полимеров, образующихся методом трехмерной радикальной полимеризации в присутствии кислорода.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ .
Список использованных источников


Впервые показано, что при рассмотрении трехмерной РП использование статистических теория Флори Штокмайера и кинетических подходов приводит к одинаковым результатам при определении теоретикческой гельточки. Практическая значимость работы состоит в том, что разработан математический аппарат и получены экспериментальные закономерности, позволяющие прогнозировать структурные параметры СР полимеров и скоростной режим их образования при заранее заданных условиях проведения трехмерной РП, а также решать обратную задачу выбор условий синтеза в зависимости от требований, предъявляемых к полимерам и процессу их получения. СР полимеров методом трехмерной РП в присутствии кислорода, основанном па кинетической схеме этого процесса. Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на XI Всероссийской конфереции Структура и динамика молекулярных систем Яльчик, , II Международной молодежной конференции школе Синтез и строение супрамолекулярных соединений Туапсе, , 1 i , , IV Всероссийской Каргинской конференции Наука о полимерах му веку Москва, , III Международной школе по химии и физикохимии олигомеров Петрозаводск, , Конкурсе молодых ученых им. С.М. Батурина ИПХФ РАН Черноголовка, , , , . Вклад автора в разработку проблемы. В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполеннных непосредственно автором в период года. Лично диссертантом получены результаты кинетического анализа всех схем РП, рассмотренных в настоящей диссертации. Объем экспериментальных исследований, представленных в работе, выполнен на лично либо при непосредственном участии диссертанта. В экспериментальных исследованиях принимали участие студенты Ярославского государственного технического университета Леухина и Костицын, у которых автор был научным руководителем дипломных работ, выполнявшихся в ИПХФ РАТТ. Сотрудниками ИПХФ РАН выполнены исследование молекулярномассовых характеристик полимеров методом эксклюзионпой хроматографии к. Г.А. Эстрина, получение ИКспектров разветвленных ПС к. С.В. Курмаз, исследование разветвленных ПС методом озонолиза Батурина. В обсуждении полученных результатов принимали участие научный руководитель к. В.П. Грачев и научный консультант д. Г.В. Королев. Идея получения СР полимеров на основе дивинильных мономеров в присутствии растворенного кислорода как регулятора длины полимерной цепи принадлежит Г. В. Королеву. Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 6 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 3 страницах, содержит рисунков и таблиц. Список цитируемой литературы содержит 4 ссылки. Диссертация состоит из введения, трех глав литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов, заключения, выводов, списка цитируемой литературы, 8 приложений. Глава I. В настоящее время к СР относят достаточно обширный круг полимеров 5, 9 . Химическая природа синтезированных на данный момент СР полимеров настолько разнообразна, что даже трудно назвать область полимерной химии, которой бы не коснулось это интенсивно развивающееся направление. Синтезированы СР полиэфиры , полиамиды , поликарбонаты , полиэфиркетоны , полифенилены ,, полиуретаны , , поликарбосиланы , полиацетофеноны , , полиамины , , полимеры винилового ряда , полисульфонамины , полиаминэфиры , полнфениленвинилены , полнтиофены , полианилины и др. СР полимеры как особый класс полимеров стали выделять благодаря проявлению у них некоторых уникальных свойств, присущих только полимерам со сверхразветвленной архитектурой полимерной цепи. И разнообразие таких архитектур также достаточно обширно. Полимеры, имеющие центральную точку с прогрессивно увеличивающимся от нее количеством разветвлений со 0ой реализацией их на каждом промежуточном поколении, называют дендримерами это СР полимеры со строго регулярным строением . Рис. Рис. Если на промежуточных поколениях потенциальные точки ветвления реализуются не полностью, то говорят о СР полимерах нерегулярного строения. Полимеры, архитектуру которых можно представить в виде нескольких сшитых между собой линейных цепей рис. СР 5.