Исследование функциональных азометиновых соединений в качестве ингредиентов резиновых смесей

• Автор: Танков, Денис Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 152 с. : ил

Содержание
Введение.

1. Литературный обзор

1.1. Применение азометиновых соединений в качестве ингредиентов резиновых смесей.

1.1.1. Применение азометиновых соединений в качестве вулканизующих агентов

1.1.2. Применение азометиновых соединений в качестве ускорителей вулканизации.

1.1.3. Применение азометиновых соединений в качестве стабилизаторов резин

1.1.4. Применение азометиновых соединений в качестве промоторов

адгезии.

1.2. Применение азометиновых соединений в других отраслях

промышленности.

2. Компьютерный прогноз активности ингредиентов резиновых
смесей.
2.1. Представление структур химических соединений
2.2. Компьютерный прогноз активности изучаемых азометиновых соединений в качестве противостарителей.
3. Исследование влияния строения и природы азометиновых соединений на кинетику вулканизации резиновых смесей
3.1. Исследование влияния структуры и природы азометиновых соединений на кинетику вулканизации резиновых смесей на основе изопренового каучука.
3.1.1. Исследование влияния азометиновых соединений на структуру сетки вулканизатов на основе изопренового каучука
3.1.2. Исследование эффективности азометиновых соединений в комбинации с соединениями других классов в качестве ускорителей
вулканизации изопренового каучука
3.2. Исследование влияния структуры и природы азометиновых соединений на кинетику вулканизации резиновых смесей на основе бутадиеннитрил ьного каучука
3.2.1. Исследование влияния азометиновых соединений на структуру сетки вулканизата на основе бутадиеннитрильного каучука.
3.2.2. Исследование эффективности азометиновых соединений в комбинации с соединениями других классов в качестве ускорителей вулканизации бутадиеннитрильного каучука .
4. Изучение возможности применения исследуемых азометиновых соединений в качестве вулканизующих агентов фторкаучука
5. Исследование влияния азометиновых соединений на физикомеханические свойства вулканизатов
5.1. Исследование влияния азометиновых соединений на физико
механические свойства вулканизатов на основе изопренового каучука
5.2. Исследование влияния азометиновых соединений на физико
механические свойства вулканизатов на основе бутадиеннитрильного каучука.
5.3. Исследование влияния азометиновых соединений на.физикомеханические свойства фторкаучука
6. Исследование влияния азометиновых соединений на стойкость вулканизатов к старению.
6.1. Исследование влияние азометиновых соединений на стойкость резин на основе изопренового каучука к термоокислительному старению.
6.1.1. Исследование эффективности азометиновых соединений в комбинации с соединениями других классов, в качестве стабилизаторов термоокислительного старения вулканизатов на основе изопренового
каучука
6.1.2. Исследование влияния азометиновых соединений на стойкость
резин на основе изопренового каучука к утомлению.
6.2. Исследование влияния азометиновых соединений на стойкость резин на основе бутадиеннитрильного каучука к термоокислительному старению.
6.2.1. Исследование эффективности азометиновых соединений в комбинации с соединениями других классов в качестве стабилизаторов термоокислительного старения вулканизатов на основе бутадиеннитрильного каучука
6.2.2. Исследование азометиновых соединений на стойкость резин на
основе бутадиеннитрильного каучука к утомлению
6.3. Исследование влияния азометиновых соединений на стойкость резин
на основе фторкаучука к термоокислительному старению.
7. Исследование азометиновых соединений в качестве промоторов адгезии.
7.1. Исследование влияния азометиновых соединений на прочность связи резиновых смесей на основе изопренового и бутадиеннитрильного каучуков к текстильному корду
7.2. Исследование влияния азометиновых соединений на прочность связи резиновых смесей на основе фторкаучука к резиновым смесям на основе
бутадиеннитрильного и этиленпропиленового каучуков.
Заключение.
Список литературы


Вулканизующие вещества выполняют основной акт процесса вулканизации сшивание макромолекулярных цепей каучука образуя химические поперечные связи в пространственные структуры. Возникновение таких структур сопровождается резким возрастанием прочностных показателей, эластичности, ростом значения равновесного модуля и потерей растворимости в ароматических соединениях. В качестве вулканизующих агентов применяются в основном бифункциональные азометиновые соединения, имеющие в своем составе две двойные связи СМ. Азометиновые соединения применяются для вулканизации каучуков специального назначения бутилкаучука, этиленпропиленового и фторкаучука. В связи с широким применением бутилкаучука в шинной промышленности, проблема его вулканизации всесторонне изучается. При разработке рецептур теплостойких резин на основе бутилкаучука серу заменяют другими вулканизующими агентами, такими как, пхинондиоксим 1 и пдибензоилхинондиоксим 2 которые позволяют получать тепло и паростойкие вулканизаты с высоким модулем 2. Вулканизация хинодиоксимами приводит к образованию более прочных в сравнении с серными поперечных связей. Описано вулканизующее действие при С моноэфиров пхинондиоксима, например, пхинондиоксиммонобензолсульфаната 3, пхинондиоксиммоноптолуолсульфаната 4 . Механизм вулканизующего действия моноэфиров пхинондиоксима в присутствии двуокиси свинца, заключается в образовании динитробензола, сшивающего затем молекулы каучука. Анализируя причины эффективности моноэфиров пхинондиоксима, следует отметить их положительные качества. Наличие ацильных радикалов улучшает растворимость моноэфиров в реакционной смеси по сравнению с пхинондиоксимом. Кроме того, реакция образования промежуточных продуктов должна протекать в случае моноэфиров быстрее, чем для бисэфиров, т. Значительно более низкие температуры плавления моноэфиров по сравнению с пхинондиоксимом и соответствующими бисэфирами облегчает процесс растворения моноэфиров, что так же является важным фактором, облегчающим процесс вулканизации при невысоких температурах . Описана также вулканизация пхинондиоксимом полиизобутилена . Этиленпропиленовые сополимсрные синтетические каучуки СКЭП имеют регулярную структуру и практически не содержат двойных связей. Изза отсутствия ненасыщениости и вследствие низкой реакционной способности водородных атомов, связанных с третичными атомами углерода, вулканизация этиленпропиленовых сополимеров не может быть осуществлена обычными для непредельных каучуков методами. Мхлорпхинонмоноимин 5, трихлормеламин 6 являются вулканизующими агентами для СКЭП . ЯьЯ2, Я3 ИС. Трихлормеламин эффективен при дозировках более 5 вес. Кхлорпхинонмоноимин вулканизует СКЭП в отсутствии серы и окиси цинка, с образованием хороших бессажевых вулканизатов. Тетрахлорбензгуанамин 7 в сочетании с серой и окисью цинка вулканизует этиленпропиленовый каучук при 8 С и позволяет получать резины с высоким комплексом свойств . При дальнейшей замене атомов водорода в трихлормеламине 6 на хлор, получается гексахлормеламин 8, обладающий значительно меньшим вулканизующим действием. Не все соединения, содержащие галогенную группу, активны. Так, трихлоризоциануровая, дихлорциануровая кислоты, их натриевые и калиевые соли, а также хлорсукцинимид неактивны в качестве вулканизующих агентов. Вероятно, карбонильные группы, расположенные по соседству с галогенными, проявляют дезактивирующее действие. Описана вулканизация этиленпропиленового каучука с помощью хиноидов . В случае применения пхинондиоксима 1 и окислов свинца структурирования не наблюдается. Сочетание пхинондиоксима с сульфенамидом Ц, диэтилдитиокарбаматом селена или теллура, а так же дипентаметилентиурамтетрасульфидом приводило к слабой вулканизации. Только введение перекиси цинка пО и применение в качестве ускорителей дитиокарбаматов селена или теллура и тиурамтетрасульфида приводило к резкому ускорению вулканизации. Вулканизация СКЭП дибензоилпхинондиоксимом 2 в сочетании с Са, СаОН2 , , более эффективна, чем вулканизация с перекисью цинка. Добавка дипентаметилентиурамтетрасульфида к вулканизующей системе на основе дибензоилпхинондиоксима и перекиси цинка увеличивает скорость вулканизации в 3,5 раза.