Исследование комплексообразования и конформационных превращений гомо- и сополимеров на основе N-виниламидов

• Автор: Кузнецова, Оксана Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 114 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Синтез и свойства полиНвиниламидов.

1.1. Получение гомо и сополимеров Двиниламидов.

1.2. Комплексообразование полиМвиниламидов

1.2.1. Комплексообразсвакие полимеров с малыми молекулами в растворе

1.2.2. Комплексы поливикиламидов с ароматическими соединениями.

1.2.3. Комплексы поливикиламидов с красителями

1.2.4. Полимерполимерные комплексы.

1.2.5. Влияние растворителя на комплексообразовакие

1.3. Фазовые превращения в водных растворах полимеров.
1.3.1. Особенности Фазового разделения поливини
ламидов.
1.4. Применение термолабильнкх полимеров
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Физикохимические свойства сополимеров на основе Нвинидкапролактама
3.1.1. Сополимеры винилкапролактамвинилформамид
3.1.2. Сополимеры винилкаиролактамвинкламин
3.2. Получение и характеристики полиажилентиофосфонатов
3.3. Комплексообразование гомо и сополимеров винклкап
ролгктама.
3.3.1. Эозин
3.3.2. Флороглюцин
3.3. 3. Копропорфирин.
3.3.4. Полиалкилентиофосфонаты
3.4. Влияние природы полиМвиниламидов на их кокформационные превращения в присутствии добавок
3.5. Фазовые превращения водных растворов гомо и сополимеров на основе винилкапролактама
3.5.1. Термоосаждение поливинилкапролактама в присутствии полиалкилентиофосфонатов.
3.5.2. Влияние добавок на температуру фазового разделения эсдных раствороз сополимеров
3.7. Возможности применения гемо и сополимеров винилкапролактама
3.7.1. Получение сорбента на основе ПВК для извлечения ионов тяжелых металлов из зодных растворов.
3.7.2. Иммобилизация трипсина сополимерами винилкапролактамвиниламин
ВЫ В О Д Ы.
ЛИТЕРАТУРА


Результаты, полученные в работе, могут быть положены в основу создания новых систем для связывания фенолов, красителей и ионов металлов с целью очистки сточных. Показана перспективность использования сополимеров винилкапролактама в биотехнологических процесах. Благодаря возможности регулирования растворимости в водной среде, поливинилкапролактам и его сополимеры могут найти применение присоздании новых лекарственных препаратов, в пищевой, текстильной. Исследованию поливиниламидов посвящено достаточно много работ. Однако, в большинстве из них рассматривается ПВП, наиболее известный и изученный полимер этого класса. Другие же поливиниламиды активно исследуются только последние голы, и публикаций по этой теме немного. Получение гомо и сополимеров Нвиниламидов. Методы синтеза гомо и сополимеров ВП широко известны. Первые работы появились еще лет назад 1,. Основная информация по способам получения и свойствам ПБП содержится в книгах Сидельксвской 3. Кирша . Николаева 5. Бектурова 6. Молино . Мономеры класса виниламидов легко вступают в радикальную полимеризацию с образованием высокомолекулярных соединений. Полимеризацию можно проводить в блоке и в растворителях вода, спирты, амиды и т. УФ и излучения 3. Для инициирования радикальной полимеризации виниламидов используют окислительновосстановительные системы перекись зодорода и аммиак, нтретбутилпероксид. Азосоединения также нашли широкое применение в качестзе инициаторов полимеризации виниламидов. Так. ВП. ВНП . ВМА 1. Полимеризация ВП, ВКЛ, ВМА может быть осуществлена под действием Уизлучения Со 1. При изучении процесса импульсного радиолиза водного раствора ВП показано, что полимеризацию вызывает гидратированный, электрон е и радикал ОН. Молекулярная масса ММ подивиниламидов является одним из главных параметров, определяющих область их практического применения. ПВП. Такое внимание к определению ММ ПВП обусловлено его использованием в качестве основы для многих лекарственных препаратов. Для проведения экспрессанализа ММ синтезируемого ПВП а также других полизинилаыидов используется вискозиметрический метод, который позволяет быстро определить характеристическую вязкость д полимера. Значение д устанавливают из графика зависимости приведенной вязкости СПУДС от С длг полимера путем экстрапо
ляции ПудС при С0. Эмпирическое уравнение МаркаКунаХаувинка связывает СпЗ с мм пЗ КМа, где К и а эмпирические константы, зависящие от конформационного состояния макромолекулы в растворе и характера взаимодействия полимера с растворителем, М молекулярная масса, измеренная независимым физическим методом. В табл. МаркаКукаХаувинка для некоторых полквиниламидов. Значения а0. Таблица 1. Значения К и а для ПВМА. ПВКЛ и ПВП С. ПВМА 0. ПВКЛ 3. ПВП 1. ММ определены методом светорассеяния. При полимеризации виниламидов в растворе обнаружен эффект влияния растворителя на скорость полимеризации. Объясняется это следующим образом в мономерах виниламидного ряда винильная группа находится в сопряжении с группой С0 через атом азота. Дипольный момент этих соединений достаточно высок 4. Например. ПВП установлено, что присутствие молекул вода в рекционной среде ускоряет полимеризацию. Это связано с гидратацией амид
ной группы ВП изза образования сильной водородной связи 00. НОН. Полярность связи НС2СН увеличивается изза ее сопряжения через атом азота с группой С0, гидратированной молекулами воды, вследствие чего реакционная способность двойной связи в радикальной полимеризации увеличивается ,3. Сополимеры ВП, растворимые в воде, получают сополимеризацией с другими водорастворимыми мономерами акриловой , метакриловой 3, кротоновой 3 и мапеиновой кислотами, кротоновым альдегидом, кротонамидом, акриламидом . Сополимеры ВП также получают с помощью лолимераналогичных реакций. Например, из сополимера ВП с винилацетатом гидролизом или метанолизом получают сополимеры ВП и виниловым спиртом, а из сополимеров ВП с вшшлфталимидом гидразинолизом синтезируют сополимеры ВП с виниламином 5. Хорошо изучена сополимеризация ВП и ВКЛ с зинилацетатом ВА 1,. ВП и ВКЛ с ВА в разных условиях. Таблица 1. ВП 3. В блоке раствор в этаноле раствор в бутаноле По содепканию азота ИКспектрос ког.