Исследование физико-химических свойств полибутилентерефталатов, стабилизированных и модифицированных высокодисперсной смесью Fe/FeO

• Автор: Китиева, Луиза Ибрагимовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 139 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Термоокислительная деструкция

сложных полиэфиров

1.2. Антиокислительная стабилизация полибутилентерефталата.

1.3. Фрак тальный анализ

структуры полимеров

1.4.Моделирование структуры твердофазных полимеров в рамках модели необратимой

агрегации ВиттенаСандера

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и методики смешения
2.2. Методы исследования стабилизированных и модифицированных нолибутилентерефталатов
Глава III. НЕЦЕННАЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ СТАБИЛИЗАЦИЯ
ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА
3.1. Дернвагографическис исследования эффективности неценной стабилизации нолибутилентерефталатов акцептором кислорода при высокотемпературном
окислении
3.2. Оценка эффективности стабилизации ПБТФ
по результатам исследований ударной вязкости и
показателя текучести расплава
3.3. Оценка эффективности нецепной высокотемпературной стабилизации ПЬТФ по молекулярномассовым характеристикам.
3.4. Оценка эффективности нецепной высокотемпературной стабилизации ПБТФ методами технологического тестирования
3.5. Оценка эффективности стабилизации ПЫФ
но диэлектрическим свойствам
Глава IV. С ТРУКТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ
ПОЛИБУТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА
ПРИ ВВЕДЕНИИ г.
Глава V ФРАКТАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ТЕРМООКИСЛИТПЛЫЮЙ
ДЕСТРУКЦИИ КОМПОЗИЦИЙ ПБТФг
Глава VI. СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИЙ ПБТФг
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Последние несколько десятилетий характеризуются интенсивными исследованиями механизмов окисления полимеров и развитием ряда перспективных направлении в области теории и практики антиокислительной стабилизации полимеров. В первую очередь, это работы, посвященные детальному рассмотрению окислительной деструкции углеводородов при жидкофазном окислении I, 2 и различных классов полимеров 38. В области стабилизации этот период характеризуется бурным развитием классическою направления стабилизации полимеров антиоксидантами фенольного и аминного типа, дезактивирующими окислительные цепи 38. Были продолжены исследования, направленные на применение антиоксидантов разрушителей гидроперекисей фосфиты, сульфиды и др. Следует отметить появление весьма перспективных направлений стабилизации, таких, как применение синергических смесей на основе антиоксидантов различною механизма действия и полифункциональных стабилизаторов 48, . Эти направления антиокислительной стабилизации однозначно являются доминирующими в научных исследованиях и промышленной технологии стабилизации полимеров. Другим достаточно перспективным направлением стабилизации полимеров является стабилизация по принципу нецепного ингибирования термооки слительнон деструкции акцепторами кислорода. Это направление является перспективным не только в области теории и практики антиокислительной стабилизации полимеров, но и в области физической стабилизации полимеров . Существует такое весьма перспективное направление, как структурная стабилизация полимеров 1. Для них характерно значительное изменение в соотношениях структурасвойство. За этим направлением большие возможности в силу его комплексности, простоты и экономичности. Таким образом, приведенный выше перечень направлений в теории и практике деструкции и стабилизации полимеров показывает, что им уделяется огромное внимание и они находятся в развитии. Тсрмоокислитслышн деструкции сложных полиэфиров. Процессам термоокиелктельной деструкции ГОД сложных полиэфиров посвящено относительно мало исследований. Наибольшее число исследований в этой области проведено по отношению к полиэтилентерефталату ПЭТФ II, , , . Практически в литературе отсутствуют сведения о механизмах термоокислительной деструкции полибутилентерефталата ПБТФ. Очевидно, незначительная разница в строении между макромолекулами обоих полимеров позволяет рассматривать ГОД ПБТФ, опираясь на механизмы деструкции ПЭГФ. Так, наличие алифатических СНсвязей дает возможность утверждать, что ГОД ПБТФ, как и ПЭТФ, является вырожденноразветвленным цепным процессом, сопряженным с гетеролитнческими реакциями расщепления макромолекул под действием деструктирующих продуктов окисления 2. Окисление гетероцепных полимеров ПЭТФ и IТБТФ, которые содержат СНсвязи, можно описать, взяв за основу кинетическую схему, подробно исследованную для жидких низкомолекулярных углеводородов I . Р,Ни К. К ,
ЯР1ПНи1П КпООНч Кга реакция продолжения цепи, 1. Я,ООНО ОН реакция разветвления цени,
Я, О лг РгН,Кг,0 изомеризация с разрывом молекулы, 1. РПип Н0 ьЯп реакция образования воды. С Н связей макрорадикал со степенью полимеризации п для ПЭТФ а 1 отрывается лишь один , наименее прочно связанный атом водорода. Однако условия для развития цепной реакции в твердом полимере и в жидком органическом соединении сильно различаются. Для количественного описания таких процессов в твердой фазе успешно используется эетафетная модель цепного окисления полимеров . В соответствии с этой моделью при описании полимеров, в частности, ПЭТФ, образуются гидроперекиси и перекиси по схемам реакций 1. При этом иерекисные радикалы распадаются с отщеплением формальдегида быстрее, чем гидроперекиси. Однако, отношение гидроперекисей к перекисным образованиям в полимере достаточно велико, что очень важно для решения проблемы стабилизации. При распаде гидроперекисей образуются ацетальдегид и вода. Большое количество продуктов деструкции ПЭТФ, содержащих атмосферный кислород, является доказательством протекания ради калы юцепного процесса с образованием перекисных радикалов и гидроперекисей. С О СН2 СН2 О С 2. О соснсноосо
с О СН2 СН2 О С 3
о
I
сосн СН20С
1. С О СИ С1Ь о с
к.