Гидродинамические, электрооптические и конформационные характеристики молекул поли(1-триметилсилил-1-пропина)

• Автор: Зайцева, Инна Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 92 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. Гидродинамические и электрооптические свойства полимерных цепей и их конформационные характеристики.

1.1. Конформационные характеристики макромолекул.

1.2. Гидродинамика растворов полимеров.

1.3. Электрооптические свойства полимеров

1.4. Постановка задачи.

Глава 2. Объекты и методы исследований.

2.1. Изучаемые объекты.

2.2. Методы определения гидродинамических характеристик

2.3. Фотоэлектрический метод регистрации эффекта Керра.

Глава 3. Гидродинамические и молекулярные характеристики ПТМСП
3.1. Молекулярная масса и скейлинговые соотношения гидродинамических характеристик
3.2. Равновесная жесткость цепей поли1триметштсилил1пропина поданным молекулярной гидродинамики
3.3. Сравнение гидродинамического поведения дизамещенных полиацетиленов.
Глава 4. Электрооптические свойства ПТМСП
4.1. Эффект Керра в растворах ПТМСП, полученного на катализаторе
4.2.Сравнение электрооптических свойств ПТМСГТ, полученных на разных катализаторах.
4.3. Сопоставление электрооптических свойств ПТМСП с результатами квантовохимического расчета
Заключение.
Литература


Сравнение электрооптических свойств ПТМСГТ, полученных на разных катализаторах. Заключение. Литература. Одной из серьезнейших проблем современности является загрязнение окружающей среды. Для се решения необходимо развитие и усовершенствование новых методов разделения смесей. В этой связи мембранная технология обладает рядом преимуществ. Благодаря ее развитию за последние два десятилетия были достигнуты значительные технические и коммерческие успехи. Мембранная технология сегодня это междисциплинарная область, включающая в себя физику и химию полимеров, коллоидную химию и науку о поверхностных явлениях, разделы химической технологии. Трудно переоценить роль, которую играют мембраны в нашей жизни. И если биологические мембраны не нашли пока промышленного применения, то процессы разделения с помощью синтетических мембран становятся все более популярными. Синтетические мембраны могут быть разделены на органические и неорганические, причем важнейший класс мембранных материалов это органические, а именно полимерные мембраны. Выбор полимера как мембранного материала не произволен, но базируется на весьма специфических свойствах, основанных на структурных факторах, таких как строение и гибкость полимерной цепи, молекулярная масса, межцепные взаимодействия. Полимеры, содержащие в основной цепи двойную связь, проявляют цистрансизомерию. Так, например, полимеризация 1,3изопрена дает два возможных продукта цис 1,4полиизопрен и транс 1,4полиизопрен, цисизомер это натуральный каучук, который может быть использован как мембранный материал, тогда как трансизомер жесткий материал, проявляющий термопластичные свойства. Одна из главных характеристик структуры, а именно гибкость макромолекулы, определяется химическим строением основной цепи, а также наличием и природой боковых заместителей. Во многих полимерах например виниловых основная цепь содержит только СС связи, вокруг каждой из которых возможно вращение, что определяет высокую гибкость цепи. Когда же основная цепь состоит из связей двойных СС, это приводит в уменьшению степени свернутости макромолекулы, то есть к увеличению ее размеров в растворе. Молекулярная масса, гибкость цепи и межмолекулярное взаимодействие определяют температуру стеклования Тс и кристалличность полимера, которые являются особенно важными параметрами для плотных непористых мембран. В общем случае проницаемость в стеклообразном состоянии ниже, чем в высокоэластическом. Однако существует ряд важных исключений. Тс 0С и поливинилтриметилсилан Тс 0С, наивысшей же проницаемостью характеризуется поли1триметилсилил1пропин Тс 0С, превосходя по этому параметру все высокопроницаемыс эластомеры. Высокая способность политриметилсилилпропина к селективному газоразделению требует специального направленного исследования его молекулярных характеристик, повидимому, определяющих уникальные мембранные свойства этого полимера. Научная актуальность, новизна и практическая значимость работы. Из всех известных синтетических полимеров ПТМСП проявляет наивысшую проницаемость по кислороду. СНзз 2 соотношением и распределением в цепи сочетаний двойных ОС связей в цис и трансконфигурации. Поэтому для понимания природы мембранных свойств и направленной модификации структуры такого класса полимеров необходимо изучение их свойств методами молекулярной физики. Это объясняет большой интерес к изучению молекулярных характеристик и свойств ПТМСП, как наиболее перспективного материала для мембранных технологий. При изучении ПТМСП в первую очередь должны быть определены фундаментальные характеристики, связанные с молекулярной массой и размерами макромолекул в растворах. Эту информацию дает изучение полимерных растворов методами молекулярной гидродинамики скоростная седиментация, поступательная изотермическая диффузия и вискозиметрия. Для выявления микроструктурных особенностей строения макромолекул применяются методы, чувствительные к степени внутримолекулярного упорядочения химических связей в цепях полимеров, связанные с измерением вынужденной оптической анизотропии полимерных растворов.