Внутримолекулярное структурирование в растворах макромолекул сложного строения

• Автор: Певная, Ольга Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 107 с. : ил.

Введение
1. Глава 1. Обзор основных теоретических и экспериментальных работ но теме диссертации.

1.1 Блоксополимеры и иитернолимерные комплексы.

1.1.1 Исследование перехода клубокглобула цепей блоксополимеров

1.1.2 Влияние жесткости на конформационное поведение цепей

1.1.3 Комплексы, образованные незаряженными полимерами

1.2 Гребнеобразные макромолекулы.

1.2.1 Теоретические исследования конформационного поведения 1ребнеобразиых цепей в растворителе
1.2.2 Экспериментальные исследования конформационного поведения гребнеобразных макрокомлекул.

1.2.3 Амфифильные полимеры

1.2.4 Гребнеобразные полимеры с разными типами звеньев в боковых цепях

1.3 Полиэлектролитные комплексы.
1.3.1 Образование полиэлекгролитных комплексов
1.3.2 Комплексы между полиэлектролитной цепочкой и блоксополимером
1.4 Метод компьютерного моделирования
2. Глава 2. Исследование конформационного поведении блоксополимера с подвижной структурой
2.1. Влияние подвижности 5блоков на конформацию блоксополимера
2.2. Исследование перехода клубокглобула в зависимости от длины
притягивающихся блоков для модели поступательного перемещения блока как целого
2.3. Изучения конформационного поведения блоксополимера для модели трехмерного перекрашивания.
2.4. Переход клубокглобула для блоксополимера с подвижными
жесткими блоками
3. Глава 3. Исследование конформационного поведения гребнеобразной макромолекулы с притягивающимися звеньями основной цепи
3.1 Влияние плотности пришивки и длины боковых цепей на переход
цепи в глобулярное состояние
3.2 Структура глобулы гребнеобразной макромолекулы с
притягивающимися звеньями основной цепи.
3.3 Исследование влияния длины основной цепи на конформационное поведение гребнеобразной макромолекулы
3.4 Изменение формы и размера глобулы макромолекулы при
увеличении плотности пришивки и длины боковых цепей.
4. Глава 4. Исследование перехода клубокглобула гребнеобразной макромолекулы с функциональными притягивающимися
группами в боковых цепях8.
4.1 Изучение перехода клубокглобула гребнеобразной цепи с
функциональными группами в боковых цепях
4.2 Структура глобулярного состояния гребнеобразной цепи с
ассоциирующими звеньями в боковых цепях.
4.3 Переход клубокглобула.
5. Основные результаты и выводы диссертации.
6. Список литературы.
Введение


Известно, что при наличии лишь небольшого отталкивания между звеньями разной химической природы смесь полимеров расслаивается на практически чистые фазы. Когда мономерные звенья несмешиваемых полимеров ковалентно связаны в одну макромолекулу, макроскопическое расслоение на отдельные фазы становится невозможным. Разделение происходит на масштабах отдельных блоков цепи с образованием доменной микроструктуры. В зависимости от количества звеньев разного типа и их распределения по цепи наблюдается появление упорядоченных структур разных морфологий ламели, диски, цилиндры. Последнее время благодаря развитию техники синтеза полимеров появилась возможность создавать макромолекулы со сложным строением цени, например, мультиблоксополимеры, гребнеобразные макромолекулы, дендримеры. Наличие сшивок и топологических ограничений оказывает существенное влияние на процессы формирования наноструктур. В результате появляется дополнительная возможность управлять морфологией системы, создавая полимерные цепи, которые способны самоорганизовываться в наноструктуры определенной формы и размера. Таким образом, исследование таких систем имеет большое практическое значение. Рассматриваемые в работе блоксополимеры линейного строения и гребнеобразные сополимеры могут служить моделями для описания конформационного поведения интерполимерных комплексов. Например, стехиометрический комплекс блокиономеров, образованный полиэлектролитной цепочкой и блоксополимсрами с одним ионогенным и одним неионным гидрофильным блоком, по структуре аналогичен гребнеобразному сополимеру. В качестве блоксополимсров могут выступать полимерные макромолекулы, часть звеньев которых модифицирована за счет образования физических сшивок с олигомерами. Благодаря широкому практическому применению интерполимерных комплексов их изучение является чрезвычайно актуальным. Сополимеры сложного строения представляют большой интерес, благодаря возможности самоорганизации таких макромолекул в упорядоченные наноструктуры. Морфология образованных структур зависит от строения цепей и взаимодействия компонентов системы. Кроме этого, представляет большой интерес явление микросегрегации в цепях сополимеров с образованием мицеллоподобных агрегатов для создания на их основе носителей различных молекул белков, ферментов, лекарственных препаратов. Благодаря сходному строению блоксополимеров и гребнеобразных макромолекул с интерполимерными комплексами, на основе результатов исследования возможно создание модели для описания морфологии и конформацнонного поведения комплексов в полярных и неполярных растворителях. Подобные комплексы представляют большой интерес и имеют широкое практическое применение в химической промышленности. Впервые с помощью компьютерного моделирования было исследовано влияние перемещения притягивающихся звеньев но цепи блоксополимера на конформацию макромолекулы в селективном растворителе. Показано, что возникает внутримолекулярное расслоение в процессе коллапса. Впервые изучено конформационное поведение гребнеобразного сополимера с ассоциирующими звеньями основной цепи и показано, что в плохом для основной цепи растворителе возможно образование несферических конформаций. Впервые изучено конформационное поведение гребнеобразных макромолекул с ассоциирующими группами в боковых цепях, показано, что в результате коллапса цепи наблюдается формирование глобулы сложного строения. Третья Всероссийская Каргинская конференция Полимеры г. Москва, января 1 февраля, Конференция студентов и аспирантов по химии и физике полимеров и тонких органических пленок г. Солнечногорск, сентября, Ii i iv v Ii , Российская Академия Наук, г. Москва, Май Июнь 4, , МГУ имени М. В.Ломоносова, Москва, Июнь Июль 1, Малый полимерный конгресс, ИНЭОС, Москва, Ноябрь Декабрь 1, Четвертая Всероссийская Каргинская конференция Наука о полимерах му веку Москва, января 2 февраля, Ii , , , 9, Ii i v i i, i, , XV Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых Ломноснов, секция Химия, Химический факультет МГУ, Москва, Апрель 8 , .