Влияние концентрационного режима раствора полиэлектролита на состав и фазовое состояние продуктов реакции полидиметилдиаллиламмоний хлорида с додецилсульфатом натрия

• Автор: Литманович, Екатерина Аркадьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 102 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР л

1. Кроссовер в растворах полимеров

1.1 Кроссовер в растворах неионогенных макромолекул

1.2 Кроссовер в растворах полиэлектролитов 2. Взаимодействие пол и электролитов с противоположно

заряженными мицеллообразующими ПАВ 2.1 Реакции синтетических пол и электролитов

с мицеллярными ПАВ

2.2 Структура и свойства ГГКК . У4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Объекты исследования

2. Методы исследования ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Глава 1. Кроссовер в растворах

пол иди м етил диаллилам м он и й хлорида Глава 2. Реакция полидиметилдиаллиламмоний хлорида
с додецилсульфатом н ар и я в разбавленных растворах Глава 3. Реакция полидиметилдиаллиламмоний хлорида
с додецилсульфатом натрия в полуразбавленных растворах
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Динамические свойства растворов неионогенных полимеров в этом концентрационном режиме описываются теориями Каргина, Слонимского и Рауза теория КСР или модель абсолютно протекаемого клубка или Кирквуда и Райзмана , теория КР или модель сплошного не протекаемого клубка, концентрационная зависимость приведенной вязкости раствора при этом задается уравнением Хаггинса. Совершенно иные закономерности наблюдаются в полимерном расплаве или концентрированном растворе, где длинные перепутанные цепи могут двигаться друг относительно друга лишь посредством некоего распутывания или проползания одной нити относительно других. Такая постановка задачи привела в е годы физиков П. Де Женна 1, , С. Эдвардса и М. Доя , к построению первой молекулярной теории динамических свойств полимерных жидкостей, получившей название теории рептаиий. С точки зрения этой теории, в области умеренноконцентрированных растворов массоперенос реализуется за счет диффузионного проползания полимерной цени вдоль трубки, создаваемой конденсированной системой квазисшивок других цепей. Модель рептаиий получила дальнейшее развитие в работах А. Ю.Гросберга и А. Р.Хохлова , . При описании динамических свойств макромолекул в растворах одной из центральных является концепция экранирования гидродинамического взаимодействия сегментов данной макромолекулы сегментами соседних. Таким образом, модель рептаций позволяет описать динамические свойства полуразбавленных растворов полимеров, представив их в виде расплава блобов. В частности, подобное рассмотрение приводит к концентрационной зависимости вязкости раствора вида п ск, где предсказываемое теорией скейлинга значение к4, а наблюдаемое экспериментально к45. Полученные с помощью моделей КСР. КР и модели рептаций характеристики динамических свойств растворов неионогенных полимеров показывают, что переход через точку кроссовера с сопровождается изменением динамических свойств растворов полимеров, что является непосредственным следствием изменения механизма массопереноса с трансляционного в области разбавленных растворов на рептационный в области умеренноконцентрированных растворов. Кроссовер в растворах полшлектролитов. К настоящему времени физикохимия разбавленных растворов пол и электролитов изучена достаточно хорошо, однако этого нельзя сказать о полуразбавленных и концентрированных растворах ионогенных макромолекул Принципиальным здесь является определение самого понятия кроссовера полиэлектролитных клубков. В этом случае существенным фактором, определяющим гидродинамические свойства раствора, является электростатическое отталкивание между макроионами, что, несомненно, должно влиять как на положение области кроссовера, так и на параметры образующейся сетки зацеплений. С этой точки зрения одним из наиболее информативных методов является реология. Наиболее полным и законченным выглядит экспериментальное и теоретическое рассмотрение в работах 1 вязкоупругих свойств растворов полиэлектролитов. Однако некоторые результаты, полученные в этих работах, не нашли приемлемого объяснения 1 ввиду отсутствия на момент исследования теоретической базы. Особенно слабо исследована область полуразбавленных и концентрированных растворов полиэлектролитов, в частности, эго касается определения реологическими методами концентрации кроссовера , , . Многие исследователи продолжают изучение влияния добавок солей на реологическое поведение полиэлектролитов , , , , , и большинство из них приходят к согласию по поводу приближения свойств растворов полиэлектролитов к свойствам растворов неионогенных полимеров с ростом концентрации соли. Внимание ряда исследователей привлекает также моделирование цепочек полиэлектролитов в растворах при варьировании длины основной цепи, жесткости полимера, его концентрации, качества растворителя наиболее распространенные методы при этом метод МонтеКарло , применение теории скейлинга , и другие модели . При этом следует отметить, что очень многие из упомянутых моделей представляют собой лишь частные случаи например, слабо заряженные, или сильно заряженные, или короткоцепные, или гидрофобно модифицированные полиэлектролиты и не применимы для построения обобщенной теории полиэлсктролитов в широком диапазоне концентраций, ионных сил и зарядов цепей.