Ассоциативные структуры эфиров акрилового ряда

• Автор: Кутраков, Александр Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 114 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Ассоциативная природа органических жидкостей.

1.2 Формирование и температурная эволюция ассоциативных структур в органических жидкостях.

1.3 Межмолекулярныс взаимодействия в полимерах

ГЛАВА 2 МЕТОДЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Методы исследования

Прецизионная термомеханика

Электронный парамагнитный резонанс.

Протонный магнитный резонанс
2.2 Прочие методы исследования.
2.3 Расчет некоторых физикохимических параметров
2.4 Объекты исследования и применяемые вещества
Метакрилаты.
Первичные алифатические спирты
Полимеры нонилметакрилата.
ГЛАВА 3 РОЛЬ ФОРМЫ МОЛЕКУЛ В ФОРМИРОВАНИИ АССОЦИАТИВНЫХ СТРУКТУР СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
ГЛАВА 4. АССОЦИАТИВНЫЕ СТРУКТУРЫ АКРИЛАТОВ И ИХ БИНАРНЫХ РАСТВОРОВ
4.1 Роль дисперсионных ММВ в формировании ассоциативных структур в гомологических рядах акрилатов и первичных алифатических спиртов
4.2 Ассоциациативные структуры диметакрилатов и их бинарных растворов
4.3 Ассоциативные структуры акрилатов по данным спектроскопии II.
ГЛАВА 5 . АССОЦИАТИВНЫЕ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕР МОНОМЕРНЫХ СИСТЕМ ПОЛИИОНИЛМЕТАКРИЛАТ НОНИЛМЕТАКРНЛАТ .
выводы. Ю
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Модель с привлечением данных молекулярной физики позволяет рассчитать температурную зависимость равновесной объмной концентрации межмолекулярных связей каждого типа и времена их жизни среднюю степень ассоциации молекул и времена жизни ассоциатов. НМА нон ил метакрилат НМД. Ассоциативная природа органических жидкостей Одним из приоритетных направлений при решении задачи прогнозирования физикохимических свойств органических соединений на сегодняшний день является развитие теоретических методов описания жидких органических сред в рамках общей теории растворов. Изучая свойства, строение, а также механизмы процессов, протекающих в органических жидкостях, теория растворов эволюционировала от сильных химических взаимодействий к описанию не менее значимых в отношении формирования физикохимических свойств слабых межмолекулярных взаимодействий ММВ, обуславливающих такое явление как молекулярная ассоциация 1. Согласно кинетической теории жидкого состояния 2 в жидкостях допускается существование молекулярных групп ассоциатов, в которых соблюдается ближний порядок в расположении молекул. Само по себе явление молекулярной ассоциации является универсальным с точки зрения его распространения 3. Однако из всего многообразия жидких органических систем можно выделить такие, где межмолекуляриые взаимодействия приводят к относительно устойчивым во времени структурам, способным тем или иным образом определять многие макроскопические свойства растворов органических соединений. В зависимости от состава, строения и дипольного момента жидкости молекулы среды принимают участие в тех или иных видах межмолекулярных взаимодействий. Силы ММВ, резко возрастающие с уменьшением расстояний, и таким образом обеспечивающие взаимозаиспление молекул, различны по своей природе и интенсивности 4. Индивидуальные жидкости могут рассматриваться как частный случай растворов однокомпонентные растворы 1. Джмоль взаимодействия 3, однако, как показывают многочисленные работы 1,4,5, не существует четкой границы между специфическими и универсальными взаимодействиями, а классификация ММ В в значительной степени условна, так как основана на рассмотрении с помощью приближнных методов расчта. Можно выделить следующие главные вклады в суммарное взаимодействие между молекулами рис. Иб. Примером такого взаимодействия может служить сопротивление жидкости сжатию. И,л. Иинл. Энергия взаимодействия оказывается независимой от температуры и обратно пропорциональна 6степени расстояния между взаимодействующими центрами. Ил. Оно возникает между любыми молекулами, в том числе и не имеющими постоянных электрических моментов. Энергия гак же не зависит от температуры и пропорциональна 6 степени расстояния между центрами взаимодействия. Предполагается, что образование этой связи вызвано переносом электрона с наиболее высокой в энергетическом отношении заполненной орбитали донора на наиболее низкую незанятую молекулярную орбиталь акцептора. Направленность и насыщаемость донорноакцепторных связей приближают их к химическим. Частный случай донорноакцепторной связи водородная связь. И ИмИиндИаюпИмИпер Мр 1. Рис. Зависимость потенциала взаимодействия И от межмолекулярного расстояния Я. Каждый из членов данного уравнения обладает определенным физическим смыслом, что позволяет связывать его с конкретными характеристиками молекул и проводить качественную оценку величины межмолекулярного взаимодействия, не прибегая к сложным количественным расчетам 6. Количественная оценка вкладов различных типов вандерваальсовых взаимодействии в среднюю статистическую потенциальную энергию одною моля жидкой фазы 1 на примере молекулы воды и пиридина позволяет сделать вывод при комнатной температуре суммарная энергия дипольного, ориентационного и дисперсионного взаимодействий, в несколько раз меньшая энергии теплового движения молекул, не может быть причиной появления каких либо устойчивых молекулярных ассоциативных структур, образованных за счет этих взаимодействий. Экспериментальные методы изучения ассоциативных структур должны отвечать требованию I т где I время наблюдения, а т время жизни ассоциата см. Таблица 1. Разрешающая способность различных экспериментальных методик 7. ЯМР.