Ароматические олигоэфиры и сополиэфиры, содержащие дихлорэтиленовые, кетонные и другие группы в основной цепи

• Автор: Бажева, Рима Чамаловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 340 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Ароматические простые и сложные полиэфиры

1.2. Химически модифицированные ароматические полиэфиры

1.3. Композиционные материалы на основе ароматических полиэфиров

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АРОМАТИЧЕСКИХ ОЛИГОЭФИРОВ

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ

3.1. Полиариленэфиркетоны и полиариленэфирсульфонкетоны

3.1.1. Синтез блоксополиарилснэфиркетонов на основе

4,4 диоксидифенилпропана

3.1.2. Синтез и свойства полиариленэфиркетонов и блоксополиариленэфиркетонов на основе 1,1дихлор2,2ди4 оксифенилэтилена
3.1.3. Синтез и свойства блоксополиариленэфиркетонов на основе олиэфиркетонов различного строения
3.1.4. Синтез и свойства блоксополиариленэфиркетонов на основе олигоэфиров, содержащих дихлорэтиленовые группы
3.1.5. Синтез полиэфирсульфонкетонов и блоксополиэфирсульфонкетонов
3.2. Блоксополисульфонарилаты
3.2.1. Блоксополисульфонарилаты на основе ОСС2 и ОСТБС2
3.2.2. Синтез и свойства блоксополисульфонарилатов на основе смеси различных бисфенолов и олигоариленсульфоноксида
3.3. Поликарбонатпол нал киленоксидные блоксополимеры
ГЛАВА 4. КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ СИНТЕЗИРОВАННЫ X ОЛИГОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ
ГЛАВА 5. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК НЕКОТОРЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ
ПОЛИЭФИРОВ
5.1. Прог нозирование температуры стеклования блоксополимеров
5.2. Методы расчета и прогнозирования термостойкости полимеров
5.3. Прогнозирование огнестойкости
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Показано, что синтезированные сополимеры характеризуются хорошей растворимостью, высокими термическими и механическими свойствами. Отмечено наличие определенной корреляции между степенью полимеризации исходных олигокетонов и свойствами блоксополимеров. В работах для получения блоксополимеров с высокими физикомеханичсскими и теплофизическими характеристиками синтезированы олигокетоны, олигосульфоны и олигоариленсульфоноксиды различного строения и степени конденсации. Комплекс этих свойств позволяют предложить полученные полимеры в качестве конструкционных и пленочных материалов. Для получения различных блоксополисульфонарилатов исходными мономерами служат такие широко распространенные мономеры как дифенилолпропан, фенолфталеин, дихлорангидриды фталевых кислот, а также олигоариленсульфоноксиды различной степени конденсации на основе этих бисфенолов и 4,4дихлордифенилсульфона. Блоксополимсры на основе диановых или фенолфталеиновых олигоариленсульфоноксидов и дихлорангидридов различного строения обладают высокой температурой плавления и хорошими физикомеханичсскими свойствами . Эти блоксополимеры хорошо растворимы в хлорированных углеводородах, обладают стойкостью к разбавленным и концентрированным растворам щелочей плнки на их основе прозрачны и обладают хорошими физикомеханическими свойствами , . В данном случае эластичность придают ОАСО различной степени поликонденсации, что делает систему в целом более пластичной. Сравнительно невысокие значения температур стеклования и течения данного ряда блоксополисульфонарилатов
объясняется содержанием в цепи большого количества гибких простых эфирных связей. Характеристики воспламеняемости и горючести полимерных материалов тесным образом связаны с присутствием в цепи макромолекулы галоид содержащих группировок. Введение в цепь макромолекулы СССЬ группировок и увеличение их процентного содержания в блок сополимерах способствует увеличению показателя кислородного индекса КИ. Линейное изменение КИ блок сополимеров с возрастанием содержания хлорсодержащего компонента, вероятно, связано с изменением количества горючих продуктов, выделяющихся из единицы объема блок сополимера при горении. Использование фенолфталеиновых олигоэфиров ОЭ, введение в качестве мостиковой группы объемных кардовых группировок в структуру ОЭ, значительно повышает температуры стеклования и течения этих блоксополимеров по сравнению с блоксополисульфонарилатами на основе диановых олигоариленсульфоноксидов. Полиариленэфирсульфоны получают конденсацией по ФриделюКрафтсу смеси ароматических сульфо и галогенангидридов с использованием кислот Льюиса, а также конденсацией с изо и терефталоилхлоридом . В литературе описаны многочисленные исследования по синтезу химически модифицированных поликарбонатов , . Эти работы ведутся в двух направлениях. Первое получение поликарбонатов ПК на основе различных диоксисоединсний. Второе введение в макромолекулу ПК фрагментов, характерных для других классов полимеров, например, полиарилата, полиуретана, полиимида, полиорганосилоксана и др. Такой подход обусловлен стремлением придать ПК новые положительные свойства, присущие перечисленным классам полимеров. Одним из наиболее интересных путей в этом направлении является создание блоксополимеров БСП. Термодинамическая несовместимость блоков в большинстве случаев приводит к устойчивому микрофазовому расслоению, что в конечном итоге позволяет оригинальным образом сочетать свойства разнородных фрагментов макромолекул БСП. Среди модифицированных ПК особое место занимают полиэфиркарбонаты, макромолекулы которых содержат одновременно карбонатные и сложноэфирные группы в одном случае, или карбонатные и простые эфирные в другом , . Первые обладают повышенной тепло и термостойкостью, вторые повышенной эластичностью. Жесткоцепные полиэфиркарбонаты получают чаще всего путем замещения части остатков угольной кислоты остатками ароматических дикарбоновых кислот. Такие смешанные сополикарбонаты получают обычными способами при взаимодействии смеси дихлорангидридов угольной, терефталевой и изофталевой кислот с бисфенолом А .