Процессы переноса заряда в пленках берлинской лазури

• Автор: Тихомирова, Анна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 107 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Процессы переноса заряда на электродах,

модифицированных пленками берлинской лазури

2.7.1. Электрохимический и фотохимический синтез берлинской лазури в растворах и на электродах.

2.1.2. Кинетика и механизм электродных реакций в пленках берлинской лазури

2 Состав и структура пленок берлинской лазури

2.1. Теория процессов переноса заряда в модифицированных

электродах .

2.IV. Методы исследования процессов переноса заряда в

электроактивпых пленках.
2.1 VI. Циклическая вольтамперометрия.
2. IV2. Хроноамперометрия.
2.1У.З. Спектроскопия электрохимического импеданса
2. V. Выводы и постановка задачи исследования
3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Циклическая вольтамперометрия.
3 Хронопотенциометрические измерения.
3.Ш. Хроноамперометрические измерения
ЗЛУ. Влияние толщины на электрохимическое поведение
пленок БЛ.
3.1У1. Исследования пленок берлинской лазури методом фарадеевского импеданса
ПРИЛОЖЕНИЯ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Сказанное определяет сложность задачи исследования электрохимических свойств пленок берлинской лазури, отражением чего является отсутствие на сегодняшний день единой точки зрения на природу протекающих в ней процессов. Основной целью данной диссертационной работы являлось установление детального механизма транспорта заряда для пленок берлинской лазури, то есть природы отдельных стадий протекающих в ней процессов и отыскание взаимосвязи кинетических параметров как со структурными особенностями пленки, так и составом омывающего электролита. Решение такой задачи включало, прежде всего, выбор адекватной модели переноса заряда в пленках берлинской лазури с одновременной разработкой методологии получения, проверки и обработки соответствующих экспериментальных результатов. На втором этапе исследования проводилось более углубленное изучение наблюдаемых закономерностей переноса заряда в целях их интерпретации с учетом известных структурных особенностей реальных пленок берлинской лазури. Подобное направление работы кажется актуальным в связи с современным состоянием исследований в области модифицированных электродов. Процессы переноса заряда на электродах, модифицированных пленками берлинской лазури. В литературе имеется достаточное количество работ, посвященных практическому использованию электрохимически синтезированных пленок берлинской лазури 1. В данной диссертационой работе этот объект интересовал нас в первую очередь как модельная система для углубленного изучения протекающих в ней и подобных ей системах процессов переноса заряда в целях проверки тех или иных теоретических представлений, описывающих механизмы транспорта в таких пленках. Изложение соответствующих сведений целесообразно начать с освящения методов синтеза подобных систем. Электрохимический и фотохимический синтез берлинской лазури в растворах и на электродах. Неффом и сотр. III и гексацианидных комплексов железа III. Процесс формирования пленки берлинской лазури на поверхности электродаподложки происходит из раствора, содержащего эквимолярные количества ионов Ре3 и РеСпри концентрациях 0,2 М и выше, в результате восстановления ионов Ре3ь до Ге2 и последующего формирования осадка на поверхности электрода в присутствии ионов РеСЫв 13,6. Как показано в работах 7,, в исходных растворах для синтеза, содержащих ионы Ре и РеСЫ имеют место сложные химические и фотохимические процессы. В работе 7 спектрофотометрическим методом изучалось образование ассоциатов между ионами Ре3 и РеСЫ. Ре3НРеИСИ и нашли константу ее устойчивости К1 М1. Ре3РеСМ проведено в методом остановленной струи. Авторы предположили, что на первой стадии высокозарядные аквакомплексы железаШ и гексацианидных комплексов железаШ быстро образуют сольватноразделенные ионные пары тина Н5Ре3 НРеШ которые затем медленно несколько часов превращаются в контактные ионные пары, а при длительном стоянии раствора более суток, особенно на свету, образуются коллоидные формы и осадки, состав которых близок к составу берлинской зелени окисленной формы берлинской лазури. Наряду с берлинской зеленью образуется и частично восстановленная форма берлинская лазурь. Образование смеси осадков берлинской зелени и берлинской лазури связывается с протеканием гомогенного восстановления ионов ге до Ре молекулами воды в составе полиядернот комплекса . Образующиеся димерные частицы могут вновь диссоциировать с образованием мономерных форм. Кинетика и механизм электродных реакций в пленках берлинской лазури. Электрохимически осажденные пленки берлинской лазури содержат два сорта редоксцентров. БД. Эти редокс центры могут участвовать в двух редокснроцессах. В первом редокспроцессе восстановление ионов 3 приводит к образованию прусской белой формы, а окисление ионов II в пленке приводит к образованию прусской желтой формы. Рис. В пики существенно менее симметричны и разность потенциалов катодного и анодного пиков достигает значений 00 мВ. Стабильность полученных вольтамперограмм для процесса при 0,2 В также заметно выше чем в случае потенциодинамической обработки в широкой области потенциалов от 0,1 до 1,3 В.