Активация, пассивация и репассивация свинца в водных и водно-ацетонитрильных растворах солей : роль pH, анионного состава и поверхностно-активных органических веществ

• Автор: Тихомирова, Карина Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 171 с. : ил.

Содержание

Основные обозначения и сокращения

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Анодное поведение свинца

1.1.1 Активное растворение

1.1.2 Пассивация и пассивное состояние

1.1.2.1 Оксидногидроксидная пассивация в зависимости от и потенциала.

1.1.2.2 Солевая и смешанная пассивация

1.1.3 Локальная денассивация

V
1.2 Влияние добавок на анодное поведение свинца.
1.2.1 Неорганические анионы.
1.2.2 Катионы металлов
1.2.3 Органические добавки
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Объекты исследования
2.1.1 Электрод
2.1.2 Растворы
2.1.3 Поверхностноактивные вещества
2.1.4 Получение и подготовка электродов.
2.2 Методики измерений
2.2.1 Поляризационные измерения.
2.2.2 Потенциостатические и гальваностатические измерения.
2.2.3 Циклическая хроновольтамперометрия
2.2.4 Измерение
2.2.5 Определение Ь труднорастворимых солей свинца
2.2.6 Оценка эффективности добавок
2.2.7 Математическая обработка результатов измерения
3 РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ, ИХ ОБРАБОТКА И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Анодное поведение свинца в растворах сульфата натрия
3.1.1 Влияние концентрации сульфата натрия и на анодное растворение и пассивацию свинца
3.1.2 Сопоставление эффектов АА, БТА и ОК в растворе сульфата натрия.
3.1.3 Действие азолов на анодное поведение свинца.
3.1.3.1 Активирующее и ингибирующее действие БИ в растворе сульфата.
3.1.3.2 Влияния природы заместителя В в молекулах бензимидазолов на их эффективность
3.2 Анодное поведение свинца в растворах галогенидов
3.3 Влияние и анионного состава на анодное поведение свинца в боратных средах.
3.3.1 Элементы термодинамической оценки вида пассивации
3.3.2 Влияние на анодное поведение свинца в тетраборатном растворе
3.3.3 Анодное поведение свинца в зависимости от концентрации ББ
3.3.4 Анодное поведение свинца в боратно сульфатных растворах
3.3.5 Влияние олеата калия на анодное растворение свинца.
3.4 Анодное поведение свинца в растворах нитрата, ацетата и перхлората натрия.
3.4.1 Сравнительная характеристика анодного поведение свинца в растворах различного анионного состава
3.4.1.1 Перхлорат калия
3.4.1.2 Ацетат натрия
3.4.1.3 Нитрат натрия
3.4.2 Влияние органических добавок на анодное поведение свинца
3.4.2.1 Растворы перхлората
3.4.2.2 Растворы ацетата и нитрата.
3.5 Анодное поведение свинца в водноацетонитрильных средах
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
Список литературы


Диссертация состоит из введения, трех глав и выводов. Диссертация изложена на 1 странице машинописного текста, содержит рисунков и таблиц. Список литературных источников включает 3 наименования. Рассмотрим анодные процессы на свинцовом электроде в последовательности, соответствующей увеличению потенциала. Растворение свинца, вызванное образованием его хорошо растворимых комплексных соединений с анионамиактиваторами, ускоряется тем больше, чем выше их концентрация СА. Активирующее действие может проявляться, как и для других металлов 7, только после критической концентрации, что связывается с их конкурентной адсорбцией с ОН 8. Активное растворение свинца идет с образованием РЬбОН по уравнению 1 при и НРЬ по уравнению 2 при 9,. РЬ 2Н НРЬ ЗНЧ 2 е . Соответствующие им зависимости бестоковых стационарных потенциалов Ест от имеют вид 3 и 4. Ест0. Ест 0. Предполагается, что ионы РЬ6ОН образуются при активном растворении свинца и в боратных растворах 9,. Образование НРЬ при активном растворении свинца в растворах щелочи подтверждено в ряде работ ,. В водном ацетатном и нитратном растворах ионы РЬ2 образуют ацидокомплексы при низких значениях . При рН7 в ацетатном растворе существуют РЬСНзСОО4 0, а в нитратном одновременно ряд комплексов РЬЫОз, РЬОНИОз и РЬЫ3 . В растворах хлорида и сульфата при изменении с 2. В ацетатных средах при 6 свинец образует растворимые соединения, что приводит к высоким скоростям процесса. Из щелочных сред наиболее активным оказался раствор ВаОН2, а наименее ИаОН . Предполагается, что в процессе анодного окисления РЬ в 1. ОН решающее значение имеет взаимодействие
ОН ионов с поверхностью ОН ЮНадс. Чем выше концентрация ЫаОН, тем меньше максимальная плотность тока, при которой электрод еще остается активным. Установлено, что замедленной стадией анодного процесса является реакция образования плюмбитиона . При ионизации свинца в растворах НСЮ4 изменение поверхности связано с макро и микроструктурными эффектами, а также сопровождается частичной блокировкой поверхности с диффузионным контролем при всех потенциалах . Установлено влияние растворенного на активное растворение свинца в НСЮ4 и Н в широкой области потенциалов. Насыщение раствора приводит к избыточному увеличению измеряемого тока. Этот эффект в 0. М растворе кислоты больше, чем в 5. М и не может быть отнесен только за счет протекания реакции восстановления . Область потенциалов, в которой наблюдается резкое возрастание тока и емкости двойного слоя в присутствии смещается в сторону отрицательных значений . Средние значения скорости саморастворения указывают на стойкость свинца в водных растворах борной кислоты и тетрабората натрия различной концентрации и при С. Поведение свинца определяется формированием буферной системы борная кислота бораты свинца в продуктах окисления . Скорость растворения свинца сильно возрастает при обессоливании воды ,. Временная зависимость скорости коррозии свинца в растворе Н при С носит линейный характер . В хромовокислых растворах , наибольшая скорость процесса наблюдалась в растворах, содержащих от 4. Образовавшиеся комплексы РЬС1адС и РЬСадс переходят в приэлектродный слой, где, в зависимости от активности хлорида, увеличивают или уменьшают свое координационное число и диффундируют в объем раствора. В том случае, когда скорость десорбции РЬСаас станет меньше скорости его образования, избыток этого комплекса будет переходить в РЬСтв . Изменение практически не оказывает влияние на расположение поляризационной кривой от 2 до 7 не оказывает влияние на скорость анодного растворения, а с увеличением концентрации С1 кривая смещается в отрицательную сторону, и увеличивается скорость растворения свинца. Судя по величине тафелсвского наклона поляризационной кривой реальные угловые коэффициенты от минус 0. В деаэрированных растворах уксусной и молочной кислот с С 0. С свинец при анодной поляризации растворяется вплоть до Е 1. В . В растворах уксусной, молочной, винной и щавелевой кислот с С 0. В 0. М растворе понижение Екор происходит также с увеличением от 2.