Ингибирование анодного растворения сплавов NiZn, никеля и цинка в сульфатных и боратных растворах

• Автор: Туголукова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 192 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Термодинамические предпосылки селективного растворения бинарных сплавов1

1.2. Кинетические предпосылки селективного растворения двухкомпонентных сплавов.

1.2.1 Селективное растворение сплавов с низким содержанием

электроотрицательного компонента.

1.2.2 Особенности растворения сплавов с высоким содержанием электроотрицательного компонента

1.2.3 Кинетика селективного растворения в условиях пассивации сплавов

1.3 Закономерности анодного растворения сплавов ГГп.

1.4 Влияние ПАВ на анодное растворение сплавов.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Объекты исследования
2.1.1 Получение сплавов и подготовка электродов.
2.1.2 Приготовление рабочих растворов.
2.1.3 Органические и неорганические добавки.
2.2 Методики исследовании.
2.2.1. Методика потснциостатнческих измерений.
2.2.2 Методика поляризационных измерений
2.2.3 Методика снятия хронолотенциограмм
2.2.4 Циклическая нольтамперометрия.
2.2.5 Атомноабсорбционная спектрометрия
2.2.6 Методика фотоколориметрических измерений
2.2.7 Кулонометрия
з
2.2.8 Спсктрофотомстрия.
2.2.9 Оценка эффективности добавок
2.2. Статистическая обработка результатов измерений.
ГЛЛВЛ 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1 Анодное растворение никеля и сплавов со средним содержанием цинка в сульфатных растворах
3.1.1 Зависимость анодного поведения от состава сплавов.
3.1.2 Влияние условий эксперимента на кинетику растворения никеля и сплавов
3.1.3 Кинетика растворение никеля.
3.1.4 Анодное поведение сплавов.
3.1.5 Ингибирование и активирование анодного растворения никеля
и сплавов перхлоратами алкилзамещенного хинолиния.
3.1.6 Влияние соли хинолиния на стадии активного растворения сплавов
3.1.7 Влияние анионов на пассивацию и пассивное растворение никеля и сплава i.
3.2 Анодное поведение цинка и сплавов i с высоким содержанием цинка в боратных средах.
3.2.1 Кинетика и механизм растворения по данным хроноамперометрик и ЦВА.
3.2.2 Действие перхлоратов пиридиния на растворение цинка и сплавов
3.2.3 Корреляция эффекта добавок со спектральными характеристиками их растворов.
3.2.4 Совместное действие перхлоратов пиридиния и калия.
3.2.5 Зависимость эффективности бензальдегидов от природы заместителей
3.2.6. Влияние добавок насталий растворения цинка
3.2.7 Бинарные комбинации ингибиторов и стимуляторов.
3.2.8 Влияние ароматических альдегидов и сульфата натрия на поведение цинка и сплавов М7п в ББ по данным ЦВЛ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Вакансии кристаллической решетки как бы переносят часть энергии ионизации цинка на ионы меди, и растворение становится возможным при Е ниже равновесного потенциала меди в данных условиях. По этой же причине при потенциалах коррозии или анодного растворения латуней оказывается возможным восстановление продуктов окисления медной составляющей до меди в свободной фазе. Конечным результатом является растворение цинковой составляющей и накопление меди на поверхности сплава ПСР. В этом случае окисленная форма положительного компонента легко восстанавливается. Если восстановление затруднено, то образование металлической фазы чистого положительного компонента маловероятно. Так, при кислотной коррозии интерметаллидов ЬМ2п и Ы1А1 образовавшиеся ноны положительного компонента М2 восстанавливаться не могут, и поэтому данные сплавы растворяются равномерно. Возможна и другая модельная трактовка роста термодинамической активности В на поверхности сплава. В ее основу положены представления об участии адатомов вещества в построении зародыша фазы . Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания процесса ВВ определяется пересыщением поверхностного слоя адатомами электроположительного компонента, с помощью которых происходит перераспределение свободной энергии между парциальными процессами растворения сплава. Для понимания поведения сплавов в условиях их стационарного РР необходимо рассмотреть кинетику растворения компонентов сплава в начальный период времени, в течение которого формируется поверхностный слой, обогащенный компонентом В. АР двухкомпонентных сплавов относится к классу сложных электродных процессов, включающих несколько параллельных анодных реакций, и для установления количественных закономерностей такого процесса надо знать парциальные скорости каждой из этих реакций. Обычно кинетика параллельных электрохимических реакций описывается на основе принципа их независимого протекания. Однако в случае АР кинетика протекающих одновременно парциальных процессов с участием каждого из компонентов зависит от их взаимного влияния. При анодной поляризации бинарного сплава различие электрохимических свойств компонентов приводит к СР. При этом возможно образование новых фаз с электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств соответствующих компонентов в исходном сплаве. Дополнительные осложнения могут возникнуть при АР в результате пассивации одного из компонентов или сплава в целом. Если преимущественному окислению и переходу в раствор подвергается компонент Л, то л н соответственно Хц 1, т. Лг 1. Л ги1. Из анализа зависимости Ъ от т получают ценную информацию о кинетике СР сплавов. Так в случае а латуни средние значении Ъ7л близки к единице или несколько выше единицы, что говорит о РР. Для более богатых цинком латуней эти значения в десятки раз превышают единицу, т. СР сплава обссцинкованис, которое наблюдается также и наа латуни в начальный момент времени . А при концентрациях цинка выше из латуни растворяется в основном цинк . РС. ДЛУОл, 1. Также немаловажной характеристикой СР сплавов является ПЛ. Он остается постоянной величиной по мере продвижения фронта диффузии в глубь сплава. При достаточно малых т и лимитирующей электрохимической стадии или при смешанном контроле величины 1Л при данном т, найденные из л ,т кривых для разных Е, возрастают при сдвиге Е в положительную сторону. Поскольку линейность при этом не нарушается, влияние потенциала на скорость растворения можно связать с ростом ЭЛ 3,. Для сплавов с низким содержанием ЭОК изменения 0Л незначительны, а для сплавов с высоким содержанием ЭОК можно ожидать заметного уменьшения ЭЛ во времени в начальной стадии СР . С Сег С5Гс 1Ре С5ГеЬ, 1. В простейшем случае СР протекает в три последовательные стадии диффузия ионов Л в объеме сплава к поверхности раздела сплавраствор I ионизация Л II отвод образовавшихся ионов от поверхности в глубь раствора III. Современные представления о СР основываются на возможности реализации трех механизмов объемной диффузии, ионизацииобратного осаждения и поверхностной диффузии 3.