Кинетика катодных процессов в растворах тетрагидроксоцинката

• Автор: Резайте, Виолета Повиловна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 159 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Процессы электроосаждения цинка из цинкатных

и цианистых растворов .

2.1.1. Природа неполяризованного цинкового электрода

в цинкатных растворах .

2.1.2. Природа катодной поляризации в цинкатных растворах

2.1.3. Механизм катодного процесса в цинкатных растворах .

2.1.4. Особенности электроосаждения цинка из цианистых растворов .

2.2. Влияние добавок на катодный процесс выделения цинка из цинкатных растворов .

2.3. Комплексные щелочные цианистые и цинкатные электролиты цинкования
3. Цель работы
4. Методика исследований.
4.1. Приготовление растворов .
4.2. Определение стационарных потенциалов цинка
4.3. Измерения катодной поляризации
4.4. Осциллографические исследования .
4.5. Измерения выхода по току.
4.6. Определение технологических параметров электролита и физикомеханических свойств покритт .
5. Полученные результаты и их обсуждение
5.1. Природа потенциала неполяризованного цинкового электрода в цинкатных растворах .
5.2. Влияние исходного состояния поверхности катода на перенапряжение выделения цинка из щелочных
растворов
5.3. Изучение природы катодной поляризации в цинкат
ных растворах .
5.4. Исследование кинетики электродных процессов в растворах цинката
5.5. Влияние ксп на кинетику процесса выделения цинка
из цинкатных растворов.
5.6. Влияние соотношения лигандов СТГ и ОБ на катодный процесс выделения п из щелочных растворов
5.7. Влияние добавок на катодный процесс электроосаждения цинка из цинкатных растворов
5.8. Разработка щелочного бесцканистого электролита цинкования.
6. Выводы
7. Список литературы
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Однако в литературе приводится ряд случаев, когда является
необратимым к ионам аг. В литературе также существует мнение, что причиной несоответствия г уравнению Нернста может быть образование пленки труднорастворимых соединений на поверхности электрода. В работе , сделано предположение, что в цианистых растворах цинкования является смешанным и определяется потенциалами электрода второго рода типа 2пгпся2, си и Ъп1ъо. В работе авторы изучали природу п на моно и поликристаллическом ап электродах в растворе ттасн и также пришли к выводу, что 2п является потенциалом электрода второго рода. В работе авторы считают, что у является смешанным изза растворения ъп в щелочных растворах. На протекание коррозионных процессов и образование пленки труднорастворимых соединений яп щщ адсорбцию ОН на поверхности электрода в щелочных растворах указывают авторы работы . Как видно из анализа вышеуказанных литературных данных существуют противоречивые мнения о природе 2п устанавливающегося в цинкатных растворах. Исследование природы катодной поляризации и причин ограничения скорости катодного процесса является важной задачей при выявлении
механизма электроосаждения металла. Цинк из цинкатных растворов осаждается с небольшой поляризацией и в виде губчатых осадков, легко осыпающихся с катода. Губчатые осадки образуются при предельных и, значительно ниже предельных, плотностях тока. Их появление и развитие не связано с величиной поляризации электрода и протекает без видимого выделения водорода . Измерения выходов гп по току гп показывают, что из цинкатных растворов до яп выделяется с близким к 0 . Природа поляризации при осаждении цинка из цинкатных электролитов была детально изучена Кудрявцевым Н. Т. . Автор считает, что поляризация в цинкатных растворах определяется преимущественно замедленной диффузией преобладающих в растворе ионов, и только небольшая ее часть, около 8 мВ, вызвана другими причинами. Однако, большинство авторов считают, что лимитирующей общую скорость катодного процесса является электрохимическая стадия переноса заряда . В работе из полученной потенциодинамическим методом прямолинейной зависимости 3пр от концентрации цинката сделан вывод о диффузионной природе 3Пр. Диффузионный характер Пр также подтверждается и непосредственными расчетами, проведенными в работе для 0, мольл растворов цинката, которые показали, что должен проявляться при мАсм что хорошо согласуется с экспериментальными данными, полученными в работе . Это указывает, по мнению авторов, на наличие замедленной химическо стадии первого порядка, предшествующей стадии разряда. Аналогичная
зависимость изменения 3. Т1,2от 1 была получена в работе . Вышеприведенный анализ, опубликованных в литературе работ, показывает, что существуют противоречия во взглядах на природу катодной поляризации, возникающей при электроосаждении гп из цинкатных растворов. Сложность выбора скорость определяющей реакции и числа электронов в ней,. Многие исследователи предполагают, что в цинкатных растворах скоростьопределяющей реакцией является перенос двух электронов к незаряженной частице 2пон2, т. Так, например, Геришер Г. В работе на капающем ртутном и амальгамном электродах методом импеданса в цинкатных растворах с ионной силой у, равной 3 мольл, авторы подтвердили данные Геришера. Такой же механизм разряда яп из цинкатных растворов установили X. Мацуда и др. В последнее время все большее количество исследователей приходят к выводу, что разряд Яп происходит путем стадийного присоединения электронов. А.Г. Стромберг и Л. Н. Попова на основании полярографических измерений на стационарном ртутном пленочном электроде в цинкатных растворах с переменной концентрацией КОН от 0,1 до Змольл подтвердили, что состав комплексов, принимающих непосредственное участие в электродной реакции отличается от состава преобладающих в растворе комплексов. Авторы установили, что сумма катодного к и анодного а коэффициентов переносак а I, и предположили, что механизмы катодного и анодного процессов различны, так как в катодном процессе участвует гпсн2, а анодном гпш.