Влияние полиаминов на катодное выделение цинка и разработка на этой основе электролита цинкования

• Автор: Метельская, Людмила Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Днепропетровск
• Количество страниц: 230 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .

1.1. Основные положения теории действия добавок

1.2. Влияние температуры.

1.3. Каталитическое действие анионов

1.4. Влияние и анионного состава электролитов

1.5. Адсорбция.

1.6. Кинетика катодного выделения цинка

1.7. Сравнительная оценка электролитов

цинкования.
1.7.1. Некомплексные электролиты цинкования
1.7.2. Комплексные электролиты цинкования
Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Измерение емкости двойного электрического
2.2. Измерение поверхностного натяжения на
границе ртутьраствор электролита.
2.3. Полярографические измерения
2.4. Определение качества покрытий
2.5. Поляризационные измерения
2.6. Определение рассеивающей способности электролитов
2.7. Выход металла по току.
2.8. Методы исследования кристаллической
структуры электроосазденного цинка.
2.8.1. Электронномикроскопическое изучение структуры покрытия .
2.8.2. Рентгенографические исследования электроосажденного цинка
Стр.
2.9. Определение физикомеханических и некоторых
других свойств цинковых покрытий
2.9.1. Определение микротвердости .
2.9.2. Определение внутренних напряжений . .
2.9.3. Отражательная способность .
2.9.4. Прочность сцепления . ,
2.9.5. Прочность покрытий .
2.9.6. Наводороживание
2 Реактивы и материалы
Глава 3. АДСОРБЦИЯ И ТОРМОЗЯЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ
ПОЛИАМИНОВ.
3.1. Адсорбционные и ингибиторные свойства полиаминов и их влияние на электрокристаллизацию цинка из цинкатного электролита
3.2. Влияние триэтилентетрамина на разряд ионов цинка, кадмия и меди из растворов с различными значениями .
3.3. Разряд цинка из аммиакатного и пирофосфатноаммонийного электролитов в присутствии низкомолекулярных полиаминов
Глава 4. АДСОРБЦИЯ И ИНГИБИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ ПРОДУКТОВ
КОНДЕНСАЦИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИАМИНОВ С
ФОРМАЛЬДЕГИДОМ.
Глава 5. УВЕЛИЧЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА АДСОРЕАТА ЗА СЧЕТ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭТИЛЕНДИАМИНА И ДИХЛОРЭТАНА
5.1. Синтез добавок для электролитов щелочного цинкования
5.2. Адсорбция добавок ДХТИ0, кинетические параметры выделения цинка и структура
катодных отложений . 4 .
Стр.
Глава 6. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ КОНЦЕНТРАЦИИ КОМПОНЕНТОВ
ЦИНКАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ С ДОБАВКАМИ .
6.1. Влияние состава цинкатного электролита на качество катодных отложений . .
6.2. Выход по току
6.3. Рассеивающая способность
6.4. Наводороживание
Глава 7. ОПЫТНОПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ЦИНКАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ С РАЗРАБОТАННЫМИ ДОБАВКАМИ
7.1. Аноды
7.2. Стабильность электролита 8
7.3. Влияние примесей.
7.4. Сравнительная характеристика электролитов цинкования Х
Глава 8. КОРРОЗИОННОСТОЙКОЕ ЦИНКОВОЕ ПОКРЫТИЕ ДЛЯ ЗАМЕНЫ
КАДМИЕВОГО В УСЛОВИЯХ ЭКСПЛУАТАЦИИ Ж И ОЖ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ЛИТЕРАТУРА


Вместе с тем представления об учете броуновских сил нам представляются более вероятными. В работах М. А.Лошкарева неоднократно отмечалось, что понижение коэффициента переноса об при больших заполнениях поверхности электрода адсорбатом связано с трудностью проникновения деполяризатора через адсорбционный слой. Впервые предположение о затруднениях проникновения деполяризатора через пленку адсорбата, связанное с работой против сил адсорбции, было высказано автором в году. Четкое, хотя и качественное объяснение этому факту приведено в статье М. А.Лошкарева, Ф. И.Данилова, Л. Г.Сечина , в которой авторы отмечают . I скорость реакции в целом определяется проникновением реагента в зону реакции или отвода продуктов, т. Вполне вероятно, что в случае молекулярных размеров пор, соизмеримых с размерами ионов, скорость проникновения зависит только от работы проникновения и не связана с содержанием частиц в электролите до тех пор, пока диффузия из объема не становится контролирующей стадией. При этом предполагается, что скорость прохождения через пленку должна быть значительно меньше скорости подачи частиц из объема электролита к поре. В более поздних работах , Б. Н.Афанасьев количественно рассматривает этот случай, когда вследствие медленного проникновения через пору появляется адсорбционный предельный ток Эффект Лошкарева. Рк. Из уравнений 1. С , К и Ко, т. Как правило, ингибирующее действие адсорбционных слоев ПАВ уменьшается с ростом температуры. Последнее связано, в основном, с двумя причинами проявлением компенсационного эффекта и уменьшением степени заполнения адсорбатом пограничной зоны электродэлектролит. Как было показано , последний эффект проявляется очень резко в области так называемых критических температур деполяризации Т 4 и десорбции Т вс . Компенсационный эффект известен для многих химических процессов и связан с пропорциональным изменением энтальпии и энтропии процесса. Наиболее полное изложение причины появления этого эффекта можно найти в работах Г. И.Лихтенштейна ,. Ф.И. Л5е ДН 1. ДНе ЛЗеТ ЛНФТ 1. Данилов, при которой пересекаются аррениусовские изотетные зависимости . Из уравнения 1. Вследствие проявления компенсационного эффекта только часть энталыши активации характеризует величину потенциального барьера. Резкое влияние температуры на скорость процесса связано с уменьшением 6 . Ранее уже отмечалось, что необходимым условием для значительного торможения электродного процесса влиянием органических адсорбатов являются высокие значения 0 . Повышение температуры уменьшает плотность адсорбционного слоя. Вследствие этого при некотором значении Т потенциальный барьер практически исчезает, торможение, вызванное добавкой, прекращается и кинетические параметры процесса становятся близкими к тем, которые наблюдаются в отсутствии
адсорбционного слоя. На рис. Не трудно видеть, что при сравнительно небольшом понижении 0 адсорбционная поляризация исчезает. Этот эффект характеризует верхнюю температурную границу проявления тормозящего действия добавки. Если учитывать, что одновременно с торможением наблюдается улучшение структуры осадка, то это значение температуры характеризует границу, за которой практически органические добавки на данный процесс не влияют. Эта граница зависит от природы добавки и ее концентрации в электролите. А.Ф. Нестеренко было установлено, что степень температурной устойчивости адсорбционных слоев в большой степени зависит от аттракционного взаимодействия адсорбировавшихся частиц . I Зависимость функций крЛ и Г кр. Благодаря этому величина О не только не снижается, но и несколько возрастает. Последнее дает возможность вести процесс при более высоких температурах без снижения эффекта действия ПАОВ. Было замечено , что в электролитах, содержащих ионы СЛ. Вг . Последнее связано с проявлением их каталитического действия на электродный процесс и впервые описано Гейровским , объясняется образованием так называемого электронного мостика Гейровского, благодаря которому ингибирующее действие добавок понижается. М с X. Ф.И. Даниловнм и С.