Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации. Выбор вида, свойства, способы и технология их получения

• Автор: Дмитриенко, Татьяна Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 406 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНН.

1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ И ОБОСНОВАНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Обзор электрохимических методов синтеза Б и Бе органических соединений и их окислительновосстановительных свойств
1.2. Изучение электрохимического поведения селенсодержащих органических соединений методом вольтамперометрии.

1.3. Электрохимическое поведение соединений селена и теллура

1.4. Электрохимическое поведение серосодержащих органических соединений

1.5. Особенности получения, строения и свойств халькогенсодержащих гетероциклов

1.6. Особенности реакций фотохимического получения некоторых тиоселеноорганических соединений
1.7. Перспективы использования ионорганических солей в качестве катодных материалов твердофазных химических источников тока.
1.8. Прикладные аспекты применения халькогенсодержащих гетероциклов в качестве сенсибилизаторов и оптических сенсоров.
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Характеристика веществ, применяемых в исследовании.
2.2. Электрохимические методы исследования
2.2.1. Электроды
2.2.2. Методика электрохимического синтеза
2.2.3. Методика проведения вольтамперометрических измерений.
2.2.4. Изучение электропроводности солей сслепопирилия
2.2.5. Методика электрохимических измерений на границе с твердым электролитом
2.2.6. Методика вращающегося дискового электрода с кольцом
2.2.7. Методика определения концентрации гидроксокомплексов кадмия в межэлектродном зазоре аккумулятора методом хроноамперометрии с помощью твердого микроэлектрода.
2.2.8. Методика получения комбинированных покрытий с использованием селенсодержащего органического полимера.
2.2.9. Методика но изучению влияния ПАВ па процесс элсктроосаждения металлов и сплавов системы СиСс
2.3. Методики идентификации строения веществ, полученных в ходе электрохимического и фотохимического синтезов тиоселсноорганичсских соединений
2.3. Методика парамагнитного резонанса
2.4. Реакции фотохимического окисления селеноорганических соединений
2.4.1. Методика фотохимического окисления 9Я Симм. октагидрохалькогеиоксантенов.
2.4.2. Методика фотохимического окисления халькогенациклогексанов.
2.5. Методика адсорбционных исследований
2.5.1. Методика адсорбционных исследований в системе ДАФС
растворитель сорбент
2.5.2. Методика изучения адсорбционных равновесий в системе полимер растворитель волокно
3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ СЕЛЕН О ОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
3.1. Электрохимические синтезы селеноорганических соединений
3.2. Фотохимические процессы и получение гетероциклических селеноорганических соединений
3.2.1. Фотохимическое окисление 9 фенил Симм. октагидрохалькогеноксантенов
3.2.2. Фотохимическое окисление 2,4,6 арилселенатиациклогексанов .
3.2.3. Кинетика реакции окисления 9 Симм. октагидрохалькогеноксантенов бромом.
3.3. Электрохимические свойства и электрохимическое поведение солей селенопирилия
3.3.1. Электрохимическое поведение солей селенопирилия.
3.3.2. Электропроводность солей селенопирилия.
4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В СИСТЕМАХ ИОНОРГАНИЧЕСКАЯ СОЛЬ ЩЕЛОЧНОЙ МЕТАЛЛ . В ЯЧЕЙКАХ С ТВЕРДЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ.
4.1. Термодинамика адсорбции в системах 1,5 дикетон растворитель сорбент
4.2. Электрохимическое поведение 4мстил2фенил 5,6 тетраметилентиопирилия.
4.3. Электрохимическая активность солей 9И Симм. октагидротиоксантилия и 1 Симм. октагидроксантилия
4.3.1. Электрохимическое поведение солей тиохромилия на границе с твердым электролитом.
5. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ПРИМЕНЕНИЯ ХАЛЬКОГЕНСОДЕРЖАЦИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЕЙ ЭНЕРГИИ И ИНФОРМАЦИИ.
5.1. Технология электрохимического синтеза.
5.2. Поверхностная активность селенсодержащих гетероароматических соединений в реакциях катодного выделения анодного растворения кадмия и его сплавов на медном электроде
5.3. Технология электрохимического способа получения комбинированных
покрытий и их применение в щелочных аккумуляторах
5.3.1. Адсорбционные свойства систем полимеррастворитель наполнитель и термодинамические аспекты адсорбции
5.3.2. Электрофоретическое получение комбинированных покрытий с
использованием селенсодержащего полимера
5.4. Технологические рекомендации.
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Важность селеноорганических соединений в физиологии и фармацевтике основана на том, что селей замещает или дополняет серу. Был разработан аналитический метод , для определения полностью растворенного селена в пресных водах методом катодной стриппинговой вольамперометрии иод воздействием ультрафиолета. Авторами статьи изучена большая группа реакций окислительного дегидрирования ароматизации, трактуемые как биомолекулярный отрыв гидридиона. Также изучена кинетика окисления 2,4,6трифенил4Нпирана свободным 4циан2,6дитретбутилфеноксилом и тетрацианхинодиметаном, а также электрохимическое моделирование этой реакции. Кинетические измерения выполнены полярографическим методом. Авторами статьи изучено влияние гетероатома на окислительновосстановительные свойства гетероциклических соединений при электрохимическом окислении халькогенооктагидроксантенов образуются малостабильные катионрадикалы, фрагментирующиеся по схеме , 1Г, с, при электрохимическом восстановлении халькогенооктагидроксантилиевых катионов образуются свободные радикалы идентифицированные методом ЭПР. Авторами Васильевым Ю. Б., Максимовым Х. А., Гороховой Л. Т. исследованы закономерности адсорбции и электрохимическое поведение циклогексена, циклогексана и толуола методом быстрых катодных и анодных потенциодинамических импульсов. В наблюдается прочная хемосорбция этих веществ и их хсмосорбированные частицы гидрируются при потенциалах ниже 0,2 В и окисляются выше 1,1 В. Закономерности адсобции подчиняются процессам, происходящим на равномернонеоднородной поверхности. Обнаружено, что природа хсмосорбированных частиц бензола, циклогексена и циклогексана одинакова. Установлено, что адсорбционное поведение ароматических соединений определяется взаимодействием лэлектронов бензольного кольца с поверхностными атомами металла. Влияние заместителей второстепенно и в основном сводится к появлению дополнительных стерических затруднений. Исследована возможность получения тиопиранов и солей тиопирилия из замещенных 1,5дикетонов в условиях анодного окисления молекулярного сероводорода в ацетонитриле до катионрадикала. В статье Ы. Т.Берберовой приведены данные по реакционной способности гидридов кремния, олова, трихлорида фосфора и сероводорода в условиях одноэлектронного анодного окисления этих реагентов до соответствующих катионрадикалов, а также рассмотрены органические реакции с их участием. Авторами статьи установлено, что при электрохимическом окислении сероводорода в ацетонитриле и дихлорметане образуется катионрадикал сероводорода, обладающий свойствами сильной кислоты. Окисленная форма сероводорода протоиирует слабые органические основания пиридин, хинолин, акридин, с которыми исходный сероводород не реагирует. Действие анода адекватно действию одноэлектронных окислителей пространственнозатрудненных обензохинонов. Последние могут быть предложены в качестве катализаторов аутоокисления сероводорода до элементарной серы. В статье описано взаимодействие трихлорида фосфора с олифинами в условиях электрохимического инициирования, которое протекает по цепному ионрадикальному механизму. Конкурирующей реакцией является образование хлороксида фосфора, также идущее этих условиях по цепному механизму. Показана предпочтительность электрохимического инициирования перед традиционными синтетическими методами. Электрохимическое поведение сслсноорганических соединений, содержащих в молекуле электрохимически активную группу, определяется в основном реакционной способностью этой функциональной группы и степенью взаимодействия рассматриваемых фрагментов . Селенопроизводные нитробензола на ртутном капельном электроде в ДМФ дают несколько волн восстановления, первая из которых отвечает обратимому переносу электрона на низшую вакантную молекулярную орбиталь и образованию стабильных аиионрадикалов . Величины потенциалов полуволн восстановления этих соединений приведены в таблице
Таблица 1. Потенциалы полуволн восстановления сслснпроизводных нитробензола МСЬСбНсЯ в ДМФ на фоне 0, М ЕГЧ. Рассчитанные значения констант Гаммста селеналкенильиых заместителей табл.