Электрохимические свойства аммонийселективных мембран, содержащих нейтральные комплексоны

• Автор: Рождественская, Нина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 167 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕШ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Мембраны с нейтральными комплексонами и механизм их функционирования

1.2. Свойства мембран, солерващих нактины

1.3. Мембранные ионоселективные электроды без внутреннего жидкостного заполнения

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Методика эксперимента.

2.2. Электродные свойства мембран с нактинами Ж

2.2.1. Электродные свойства мембран в растворах хлористого аммония.

2.2.2. Электродные свойства мембран в раство

рах, содержащих ионы галлия, Латптя, натрия и водорода .
2.2.3. Электродная функция мембран в растворах пикрата аммония.
2.3. Электропроводность мембран, находящихся в контакте сводными растворами электролитов
2.3.1. Электропроводность мембран в растворах хлористого аммония
2.3.2. Динамика поглощения воды мембранами при их контакте с растворами хлористого аммония
2.3.3. Электропроводность мембран в растворах хлористого натрия, соляной кислоты и пикрата аммония.
Стр.
2.4. Модификация мембран поверхностноактивными веществами
2.5. Аммонийселективный электрод без жидкостного заполнения
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ III
ЛИТЕРАТУРА


Таким образом, объяснение катионной избирательности мембран, наличием в них собственных отрицательных зарядов нельзя считать исчерпывающим. Другой причиной высокой катионной селективности мембран может быть кинетический фактор торможение анионов на одной из стадий их транспорта через мембрану. Проведенное Львом с соавт. Поверхностное сопротивление мембран было значительно нике в растворе ХМ , чем в растворе . Предположения о решающей рож границы раздела фаз в обеспечении катионанионной селективности допускается Баком в работе . Вопросы, связанные с переносом анионов на разных стадиях транспорта через мембрану, обсуждаются также в работах Малева , . В уже обсуждавшейся работе Тома и др. ЧгМ и было обнаружено, что проникающие в мембрану ионы хлора практически не переносятся сквозь мембрану Однако, как нам кажется, из этих опытов нельзя с достаточной уверенностью делать вывода о транспорте ионов хлора, гак как их кожчество в мембране в этих опытах сжшком мало. В работах Юринской и др. Лл и во внутренних слоях важномицинсодержащей мембраны и мембраны без важномицина фоновой под действием постоянного электрического тока также с использованием радиоактивных меток. Оказалось, что во внутренних
слоях обеих мембран ионы хлора практически не переносятся. Числа переноса катиона близки к 1. Одной из причин неподвижности ионов хлора авторы считают связывание их поливинилхлоридной матрицей, . В результате ги,профильные ионы анионы задерживаются в водных включениях, а липофильные комплексные катионы, находятся во внешней обкладке двойного электрического слоя, участвуя в переносе электричества. При объяснении подобного результата для мембран, не содержащих валиномицин, авторы предполагают, что в этом случае ионы Из удерживаются в органической фазе за счт преимущественного сольватирования дибутилфгалатом. Стефановой в работе показана возможность исследования транспорта ионов во внутренних слоях мембраны методой концентрационных цепей. Поскольку в настоящей работе используется этот метод для изучения транспорта ионов аммония и хлора в толще мембран, содержащих нактины, остановимся на работе подробнее. Метод концентрационных цепей заключается в сравнении э. I Расъео 1лелГрана. МХ электролит, комплексообразователъ. Можно провести эксперимент так, иго интеграл, соответствующий проявлению эффекта сопряженного переноса,будет равен нулю, например, для насыщенных по комплексону мембран 7 О. I и 2, из значений э. П можно вычислить числа переноса аниона и катиона в толще. X на границе и в толще. Выражения для э. Д.с. I и П будут следующими
э. I и П будут различаться в случае заторможенно
ролиту. Подобное исследование было проведено для валиномицинсодержащих мембран и для мембран, содержащих специфический натриевый лиганд . Полученные числа переноса катионов в толще мембран в обоих случаях были близки к I. Таким образом, исследования ионного транспорта в мембранах, содержащих нейтральные комплексонц и аналогичных мембранахдю без комплексонов показали, что независимо от роли границы толща является препятствием для транспорта такого гидрофильного аниона, как 7 . Существенно, что транспорт ионов хлора в толще изучался не только косвенными, но и прямыми методами. Оба метода дали одинаковые результаты, что свидетельствует в пользу косвенного метода исследования. Нельзя сказать того же об изучении границы раздела. Полученные в косвенные результаты, указывающие на торможение 7 на границе, не были подтверждены независимым методом. Также следует учитывать, что исследования толщи и границы были проведены на разных объектах, что не позволяет их объединять. Теперь обратимся к результатам, полученным в растворах, содержащих менее гидрофильные анионы. Многими авторами было обнаружено, что присутствие в растворе липофильных анионов вызывает нарушение катионной функции и при определенных концентрациях вызывает проявление анионного наклона , , , 8. В ряде работ показано, что степень влияния анионов на калиевую функцию валиномицинсодержащих мембран коррелирует с их экстракционным рядом.