Термодинамические и вязкостные характеристики растворов эфиров олигоэтиленгликолей

• Автор: Сиротенко, Аделаида Иосифовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 175 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .

1.1. Термодинамическое исследование двойных жидких систем, содержащих олигомеры

1.2. Взаимосвязь вязкости бинарных жидких систем с их термодинамическими свойствами .

1.3. Обоснование выбранного направления .

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Синтез олигомеров и очистка растворителей . .

2.2. Определение давления насыщенного пара . .

2.3. Обработка экспериментальных данных .

2.4. Вискозиметрические исследования

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
3.1. Термодинамическое исследование .
3.2. Вискозиметрическое исследование
3.3. Сопоставление термодинамических и вискозиметрических свойств растворов диэтиловых эфиров
ди и тетраэтиленгликоля
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫЮ
ПРИЛОЖЕНИЕНО
ЛИТЕРАТУРА


Для этих систем энтальпии смешения в области смесей богатых водой отрицательны и положительны в области смесей, богатых эфиром. Система диэтилового эфира тетраэтиленгликоля изучена более подробнодля нее оцределены избыточные изменения энергии Гиббса и энтропии. Избыточные изменения энергии Гиббса имеют положительные значения во всей области составов, а энтропийные изменения знакопеременны. Эти системы были исследованы с целью выяснения различия в действии эфирного кислорода на структурные свойства воды. Кроме рассмотренных работ в литературе не обнаружены сведения об исследовании смесей, содержащих какиелибо иные олигомеры. Взаимосвязь вязкости бинарных жидких систем с их термодинамическими свойствами Проблема поиска взаимосвязи динамической вязкости бинарных жидких систем с их термодинамическими свойствами является предметом многочисленных исследований. Это можно объяснить тем, что изучение вязкости, которая является одним из важнейших физикохимических свойств жидкостей, дает некоторую возможность получить представление о внутренней структуре жидкости. Однако применение этого свойства жидкости и жидких смесей для сопоставления затруднено тем,что
до сих пор не найдено аналитического выражения зависимости вязкости идеальной системы от состава. Все попытки решить эту проблему основаны либо на произвольных предположениях, либо на упрощенных моделях механизма вязкого течения. Широко известны работы Усановича М. И. в области исследования вязкости и поиска формы изотермы вязкости идеальных растворов. В работе он приходит к выводуможно считать окончательно установленным, что вязкость не является даже приближенно аддитивным свойством жидких смесей. Далее высказывается предположение что можно считать по крайней мере в первом приближении аддитивной величиной логарифм вязкости. Чв 9 Ге мольная доля компонента А. Уравнения связи динамической вязкости также кинематической вязкости и текучести с термодинамическими свойствами бинарных систем, найденные нами в литературе, были выведены на основе теории свободных объемов , теории абсолютных скоростей реакции Эйринга или теории Ланченкова Г. М. . Теория свободного объема построена на представлении о квазикристаллическом строении жидкости. Понятие свободный объем не вполне однозначно. Так, в статистической теории под этим термином понимают сложный интеграл, вычисление которого позволяет оценить некоторый средний объем, в котором при данной температуре может двига
ться средняя молекула . Такой свободный объем в жидкости реально не существует, а представляет условную величину. Однако , многие исследователи пытаются придать ему физический смысл, понимая под этим термином пустые пространства молекулярных размеров , которые имеются между молекулами. Впервые на зависимость вязкости от свободного объема указал Бачинский точное опытное уравнение, которое связывает вязкость со свободным объемом, предложил Дулитл . Молекулярнокинетическая теория жидкости, предложенная Френкелем Я. И. и теория Эйринга Г. Общим является основное предположение о механизме вязкого течения. Элементарным процессом течения является переход молекулы из одного положения равновесия в другое при переходе преодолевается потенциальный барьер между двумя положениями равновесия. Энергия активации затрачивается на то, чтобы образовать дырку, в которую могла бы войти движущаяся молекула или только увеличить свободное пространство между молекулами, куда она может поместиться . Процесс образования дырок Эйринг считает эквивалентным процессу испарения, следовательно, энергия активации вязкого течения должна быть равной теплоте испарения. Полученная в результате этих рассуждений формула, где вязкость находится в экспоненциальной зависимости от температуры, несмотря на некоторое согласие с экспериментом, не может быть подтверждением правильности такого механизма вязкого течения. Согласно Панченкову Г. М. передача количества движения происходит за счет временного объединения молекул на границе слоев . Только в этом случае вязкость будет падать с повышением температуры.