Механизм взаимодействия в системе оксид кадмия- оксид сурьмы (III) - концентрированный раствор щелочи

• Автор: Кадникова, Наталья Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 207 c. : ил

1.1. Методика адсорбционнохимических исследований II

1.1.1. Методика изучения зависимости содержания в твердой фазе сурьмы Ш от концентрации ее

в щелочном растворе II

1.1.2. Объекты физикохимических исследований .

1.2. Методикасинтеза антимонита кадмия при различных условиях эксперимента.

1.2.1. Осаждение антимонита кадмия из щелочных растворов

1.2.2. Высокотемпературный синтез антимонитов кадмия .

1.3. Методы физикохимического исследования

образцов .
1.3.1. Методика химического анализа исследуемых образцов, содержащих кадмий и сурьму Ш .

1.3.2. Методика рентгенофазового анализа.

1.3.3. Методика электронномикроскопических исследований
1.3.4. Методика инфракрасной спектроскопии.
1.3.5. Методика термографических исследований .
1.3.6. Методика определения удельной поверхности исследуемых образцов методом БЭТ
1.4. Техника электрохимических измерений.
1.4.1. Методика изучения электрохимической
активности исследуемых образцов.
Стр.
1.4.2. Методика синтеза суспензий гидроксида
никеля П и оксида сурьмы Ш
1.4.3. Методика изучения электрохимических характеристик никелькадмиевых аккумуляторов
1.4.4. Методика измерения удельной поверхности заряженных электродов импульсным потенциостатическим методом
1.4.5. Методика фазового химического анализа исследуемых электродов
ГЛАВА 2. АДСОРБЦИОННОХИМИЧЕСКОЕ ВЗАИДОДЕЙСТВИЕ ОКСИДА И ГИДРОКСВДА КАДМИЯ С СУРЬМОЙ Ш В ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ
2.1. Строение границы раздела фаз оксидводный раствор электролита и специфика протекающих
на ней адсорбционных процессов
2.2. Основные закономерности взаимодействия оксида кадмия с сурьмой Ш при обработке его антимонитными растворами .
2.2.1. Определение содержания сурьмы Ш на оксиде кадмия в зависимости от концентрации ее в щелочном растворе .
2.2.2. Изучение состояния поверхности оксида кадмия в ходе взаимодействия его с антимонитными растворами
2.2.3. Изучение фазового состава исследуемых образцов, полученных при взаимодействии оксида кадмия с антимонитными растворами различной концентрации
2.2.4. Изучение влияния органических добавок на адсорбционнохимическое взаимодействие оксида кадмия с антимонитными ионами .
2.2.5. Изучение кинетики химического взаимодействия оксида кадмия с антимонитными растворами .
2.3. Основные закономерности адсорбционного взаимо
Стр.
действия сурьмы Ш с гидроксидом кадмия в щелочном растворе
ГЛАВА Ш. СОСТАВ И СВОЙСТВА ХИМИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ
КАДМИЯ С СУРЬМОЙ Ш .
3.1. Исследование условий образования и состава химического соединения кадмия с сурьмой Ш
при осаждении из растворов
3.2. Влияние условий синтеза труднорастворимого соединения кадмия с сурьмой Ш на его состав
и структуру
3.3. Исследования структуры и химического состава антимонита кадмия, синтезированного из раствора.
ГЛАВА 1У. ВЛИЯНИЕ СУРЬМЫ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАДМИЕВОГО ЭЛЕКТРОДА И РАБОТУ НИКЕЛЬКАДМИЕВОГО ЩЕЛОЧНОГО АККУМУЛЯТОРА
4.1. Изучение структурных и электрохимических параметров кадмиевых электродов, содержащих сурьму,
в условиях их обратимой работы в щелочи.
4.1.1. Электрохимическая активность оксида кадмия, обработанного антимонитными растворами различной концентрации .
4.1.2. Изучение электрохимических превращений активной массы электродов из антимонита кадмия в концентрированной щелочи
4.1.3. Сравнительное изучение влияния добавок оксида сурьмы Ш и гидроксида никеля П на электрохимическое поведение реальных кадмиевых электродов
4.2. Изучение влияния оксида сурьмы Ш, введенного в активную массу кадмиевого электрода, на работу щелочного аккумулятора типа НКПЛ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Образцы получались аналогично образцу I, изменялась толь
ко концентрация антимонитного раствора. Исходные значения концентрации антимонитного раствора при получении каждого образца приведены в таблице 1. Таблица 1. II 3, г Сао сол. Получение образцов велось из антимонитных растворов различной концентрации 0 вал, содержащих натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы 3 мл 0,7ного водного раствора. В качестве твердой фазы применялся также оксид кадмия. Образцы получали обработкой оксида кадмия, содержащего 5 масс. Образцы получали обработкой гидроксида кадмия образец антимонитными растворами различной концентрации. Образец получали обработкой оксида кадмия н раствором КОН без добавок. Условия получения образцов 1 сведены в таблицу 1. Образцы получались по двухступенчатой методике. Для этого образец 4, синтезированный в больших количествах, обрабатывался антимонитными растворами различной концентрации в течение I часа, затем отмывался и высушивался. Условия синтеза образцов представлены в таблице 1. Таблица 1. Изучение условий образования и состава химических соединений кадмия и сурьмы Ш при осаждении из щелочного раствора проводилось методом переменных мольных отношений с постоянным КОЛИ
чеством соли кадмия. Осаждение химического соединения проводилось в инертной атмосфере аргон при постоянном перемешивании с помощью магнитной мешалки типа I3. Использовались два варианта метода переменных мольных отношений. В первом варианте к различным объемам 0,,5 л, нагретого до С 0,1 моль 3 л раствора оксида сурьмы Ш в н КОН медленно, по каплям, црибавляли одинаковый объем 2 л горячего С 0, мольл водного раствора хлорида кадмия. После окончания сливания реагентов осадок оставался в маточном растворе часов, затем отмывался до отрицательной пробы на хлоридионы с нитратом серебра и нейтральной реакции промывных вод, высушивался в вакуумном шкафу при С образцы . Во втором варианте применялось быстрое сливание при комнатной температуре смеси 0,1 мольл водного раствора хлорида кадмия и 0,1 мольл раствора хлорида сурьмы Ш в I с Юн КОН. Общий объем смеси хлоридов доводился соляной кислотой до 1,0 л объем н КОН составлял 0,5 л. Осадок оставался в маточном растворе мин, затем отмывался и высушивался образцы I. При изучении влияния концентрации реагентов, температуры проведения эксперимента, скорости и порядка сливания растворов, природы анионов на состав и структуру химического соединения использовались следующие реактивы I хлорид сурьмы Ш, оксид кадмия марки хч 2 хлорид кадмия, иодид кадмия, нитрат кадмия, оксид сурьмы Ш марки чда. Условия синтеза антимонита кадмия из щелочит растворов приведены в таблице 3. Антимониты кадмия различного состава получали методом высокотемпературного синтеза при 0 и 0С из оксида кадмия марки
осч и оксида сурьмы Ш марки чда. Исходные оксиды смешивались друг с другом в различных мольных соотношениях. Смесь оксидов в алуццовых стаканчиках помещалась в герметично закрывающийся стальной сосуд, который загружался в электрическую шахтную печь типа СЛП6МЗУ А2. Во время синтеза и до полного остывания системы через стальной сосуд пропускался инертный газ аргон. При заданной температуре синтеза система выдерживалась в течение 2 часов. Температура внутри стального сосуда определялась с помощью хромельалюмелевой термопары. Условия синтеза антимонитов кадмия различного состава приведены в табл. Все полученные в ходе исследования образцы изучались с помощью комплекса физикохимических методов. Химический анализ растворов и синтезированных образцов на кадмий и сурьму проводился фотоколориметрическим методом. Содержание сурьмы определялось в солянокислой среде с бриллиантовым зеленым, в качестве экстрагента применялся толуол . Построение калибровочного графика и определение концентрации рабочих растворов выполнялось с помощью фотоэлектрического колориметра ФЭК, светофильтр 8, 7 м. БЬ мл. Средняя относительная ошибка метода не превышает . Количественное определение кадмия проводилось из слабощелочной среды ацетатноаммиачного буфера рН9, с еульфарсаденом в качестве ивдикатора .