Магнитная восприимчивость бинарных расплавов дихлорида марганца с хлоридами щелочных металлов

• Автор: Бахвалов, Сергей Григорьевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 126 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕЙ

1.1. Некоторое представление о строении расплавленных солей

1.2. Физикохимические свойства бинарных ионных расплавов типа АУПУг II

Глава 2. МЕТОДИКА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ

ВОСПРИИМЧИВОСТИ

2.1. Основные требования, предъявляемые к параметрам установки

2.2. Описание установки ,

2.3. Методика приготовления образцов

2.4. Методика измерений

Глава 3. МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ РАСПЛАВОВ ДИХЛОРИДА МАРГАНЦА С ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
3.1. Результаты измерений магнитной восприимчивости
3.2. Сопоставление с термодинамическими данными
3.3. Описание в рамках модели независимых парамагнитных центров
3.4. Учет спиновых обменных взаимодействий
Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ МЕТОДОМ СТАТИЧЕСКОЙ МАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ ПРОЦЕССОВ ПЛАВЛЕНИЯ ДЛЯ БИНАРНЫХ СИСТЕМ МпСгс ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Литература


Путем варьирования ширины пустот и размера островков получают правильное соотношение между значениями среднего координапионного числа и мольного объема. Дырочная модель отличается от квазирешеточной модели расплава тем, что в ней дырки возникают вследствие флуктуаций плотности, которые распределены по объему жидкости беспорядочно Д. При этом дырки представляют собой сферические образования, удерживаемые силами поверхностного натяжения. Эта модель в основном применяется для объяснения транспортных свойств. Однако при больших температурах понятие сферической дырки лишено всякого смысла изза большого увеличения свободного объема. В модели различимых структур сделана попытка связать квазигазовые и квазикристалляческие представления Д. В этой модели расплава одновременно сосуществуют в равновесии кристаллические частипы и газовые ионы. Объединение двух представлений в этой модели обеспечивает ей неплохое согласие с экспериментом, но она не может отображать реальную структуру жидкости в силу своей эклектичности. В основу модельных представлений расплава легли идеи о сохранении ближней и отсутствии дальней корреляпии в расположении ионов. Подход к ионным
расплавам с позишй возможного комплексообразования признан многими исследователями, но цроблема определения комплексных соединений в конкретных системах еще не имеет однозначного решения и открыта для дискуссии. КЛ. Это определение не отражает все особенности комплексообразования в ионных расплавах, и его содержание будет изменяться с развитием представлений об этих объектах. Смирновым была предложена тетраэдрическая автокомплекс
яая модель строения расплавленных галогенидов щелочных металлов 7, 8. Согласно этой модели ионы с большим ионным моментом притягивают к себе ионы противоположного знака с меньшим ионным моментом и с большей поляризуемостью. В результате этого предполагается образование устойчивых структурных единил М У3 . Эта модель дает в ряде случаев объяснение термодинамических и транспортных свойств расплава. В то же время она не может объяснить средние значения координационных чисел, превышающие 4. Чеботин и Баянкин сделали попытку несколько улучшить соответствие между экспериментом и автокомплексным приближением путем введения октаэдрических структур 9. Комплексообразование в ионных расплавах определяется их термодинамическими свойствами. I ионных ионных компонентов 2 ионных ассоциированных компонентов 3 ассоциированных ассоциированных компонентов. Для расплавов первой и второй категории термодинамический метод опенки возможности комплексообразования базируется на анализе разницы в концентрационных зависимостях термодинамических свойств реальных и идеальных расплавов ДЗ,. Термодинамические характеристики идеальных солевых расплавов оценены в модели идеальных расплавленных электролитов Хаазе Д4 и совершенных ионных расплавов Темкина Д5. Для анализа термодинамических свойств асимметричных систем второй категории типа АУМУ2 Пелтон и Томсон предложили дискретную автокомплексную модель Дб, с единственным комплексным ионом МУЧ . Согласно этой модели в чистом расплаве М Уг половина катиона М а находится в виде комплекса М Уца, а половина в виде свободного иона М. В области состава
0 13 лс мольная доля предполагается существование дискретных комплексных ионов Ми , свободных ионов У и катионов А . МУI и свободных катионов М2 и д 9 можно отметить определенное сходство этой модели с моделью статистических комплексов, перерождающихся в незакомплексованное ионное состояние, которою предложили Кухарский и Фленгас . МУ свидетельствует ряд спектральных 6, и термодинамических 6,,, данных. У2 , исследована крайне слабо. Спектральные ,,, и магнитные свойства , индивидуальных расплавов ионных солей Мг свидетельствуют о несовершенстве как идей автокомплексообразоваяия, так и представлений о полностью свободных ионах. Данные электронной спектроскопии поглощения я КРспектроскопии позволяют предполагать существование в расплаве индивидуальной соли Мг многоядерных кластерных группировок тетраэдрического типа с мостиковыми У лигандами.