Кристаллохимия производных 1,3-индандиона и его гетероатомных аналогов

• Автор: Магомедова, Нина Самуиловна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 194 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ДВУХКОЫПОНЕНТНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА И СОВДШЕНДО, СОДЕРЖАЩИХ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ФРАГМЕНТЫ С ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫМИ И ЭЛЕКГРОНО

АКЦЕПТОРНШИ СВОЙСТВАМИ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Классификация комплексов с переносом заряда КПЗ .

1.2. Характер связи в молекулярных донорноакцепторных ДА ЗЙкомплексах.Теория Мал

лике на
1.3. Электрофизические свойства двухкошонентккх КПЗ и молекул с сопряженными Д и Афрагментами, обусловленные подвижностью Ж электронових связь со структурой молекул 1.4. Особенности кристаллического строения двухкомпонентных КПЗ и соединений, содержащих

молекулярные Д и Афрагменты .

1.5. Молекулярное строение производных 1,3Ия

дандиона и фгалимида.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Получение эксперимента, расшифровка и уточнение
структур
ГЛАВА Ш. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ ПРОИЗВОДНЫХ 2АРИЯИДЕН1,3ЩЦАБДИОНА.
Ш.1. Модификация 2пдиметиламинобензили
ден 1,3иадандиона.
Ш.2. Модификация 2 Г диметиламинобензилиден1,3индандиона .
Ш.З. Модификация 2 п диметиламинобензили
де н1,3ивдацдиона.
Ш.4. 24Диметила1линофенюшлино1,3ивдандаон.
Ш.5. 24АдиметЕлашноциннамоил 1,3индандаон.
ГЛАЕА 1У. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ И МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ ПИРВДИНИЙ
уЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3ИНДАНДИОНА
.1. 1нБутил4шщая1,3дионил2дириданий .2. 1нБутил3индан1,3диояид21шридиш1 .3. 2Бутил1,4дЕгидропирилиден4индан1,3
дитион
ГЛАВА 7. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФТАЛИиВДА.
7.1. фенилфгалимид и Уфенилфталшлинимид
7.2. 4Диметяламинофеяклфгалимид
7.3. 4Дифешлашнофталимид
У.4. ЗКарбазилфгалимид.
ГЛАВА У1. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В работе предложена дополнительная характеристика КПЗ в зависимости от того, являются компоненты комплекса ионами или нейтральными молекулами I донор и акцептор ионы, 2 только один из компонентов ион, 3 оба компонента нейтральные молекулы. Следует отметить, что теория, в основном, разработана только для КПЗ третьего типа. Исследованию КПЗ нейтральных доноров с акцепторами органическими катионами посвящен обзор . Характер связи в молекулярных донорноакцепторных ДА ф комплексах. Представления о характере связи в молекулярных донорноакцепторных комплексах, теория КПЗ и оценка их роли в физических и химических процессах менялись по мере накопления экспериментального материала 1,. Одной из первых была предложена гипотеза взаимного притяжения молекул компонентов за счет остаточных валентных сил, объяснявшая относительную слабость взаимодействия . Предлагалось рассматривать образование комплексов посредством обычной ковалентной связи между молекулами донора и акцептора и проч Позднее, когда экспериментальные данные не подтвердили этих гипотез, Бриглебом было высказано предположение о том, что донорная и акцепторная молекулы образуют КПЗ благодаря электростатическому и дипольдипольному взаимодействию между ними. В работах Вейсса посвященных явлению переноса заряда, подчеркивалось, что электронные облака двух молекул могут перерываться, причем электрон одной молекулы может использовать орбиталь другой. Вейсс изучал взаимодействие слабых доноров и акцепторов, при котором перенос электрона происходил на свету, т. Основы современных представлений о внутримолекулярном переносе заряда рассмотрены в работах Измаильского ,,, который для объяснения электронных спектров цветности органических соединений одним из первых выдвинул представление о внутримолекулярном электронном донорноакцепторном взаимодействии. Современная кватовомеханическая теория переноса заряда разработана и систематизирована Малликеном 5,8. По этой теории образование донорноакцепторной связи между двумя валентнонасыщенными молекулами Д и А рассматривается как суммарный эффект действия всех возможных сил кулоновских, обменных, индукционных, сил переноса заряда, сил межэлектронного отталкивания и т. Возникающая при этом пространственная близость донора и акцептора обеспечивает перекрывание орбиталей. Это приводит к появлению в спектрах поглощения полосы в видимой или УФобласти, отсутствующей в спектрах отдельных компонентов. Перенос электрона особенно легко происходит между молекулами ароматических веществ, обладающих развитой системой зг электронов, плоской конфигурацией и максимально сближенных друг относительно друга. При этом возможен перенос заряда с одного атома, электронная плотность которого особенно высока локальный перенос заряда. Степень переноса заряда при образовании комплексов зависит от потенциала ионизации и сродства к электрону акцептора . Для большинства вг доноров в слабых КПЗ величина ПИ имеет значение 89 эв ,. Присутствие гетероатомов в молекуле ароматических доноров может понизить потенциал ионизации за счет того, что неподеленные пары электронов гетероатомов вступают в сопряжение с Корбиталями ароматических колец. Акцепторная способность соединения характеризуется величиной сродства к электрону. В отличие от потенциалов ионизации, для определения которых существуют прямые методы электронный удар, фотоионизация и др. В обзорах , рассмотрены экспериментальные методы определения сродства к электрону. В методе фотоотрыва, например, рассчитывается энергия в процессе фотоотрыва электрона от отрицательного иона. В методе ионмолекулярных реакций пороговое значение энергии отталкивающихся частиц, приводящее к перезарядке, дает разность величин сродства к электрону молекул участников реакции. Для определения сродства к электрону служит метод исследования КПЗ ряда доноров с исследуемым электроноакцептором применяется также метод электронного захвата и некоторые другие. Например, для молекулы тетрацианоэтилена ТЦЭ литературные данные по сродству к электрону Ед, полученные различными методами, лежат в интервале от 1,5 до 2,9 эв .